Срібло (лат. Argentum), Ag, хімічний елемент I групи періодичної системи Менделєєва, атомний номер 47, атомна маса 107,868; метал білого кольору, пластичний, добре полірується. У природі знаходиться у вигляді суміші двох стабільних ізотопів 107 Ag і 109 Ag; з радіоактивних ізотопів практично важливий 110 Ag (T 1 /2 = 253 cym ). С. було відомо в глибокій старовині (4-і тис. до н.е.(наша ера)) у Єгипті, Персії, Китаї.
Поширення в природі. Середній вміст С. в земній корі (кларк) 7·10 -6 % по масі. Зустрічається переважно в середньо- і низькотемпературних гидротермальних родовищах, в зоні збагачення сульфідних родовищ, зрідка — в осадових породах (серед піщаників, що містять вуглисту речовину) і розсипах (див. Срібні руди, Срібло самородноє ). Відомо понад 50 мінералів С. В біосфері С. в основному розсівається, в морській воді його вміст 3·10 -8 %. С. — один з найбільш дефіцитних елементів.
Фізичні і хімічні властивості. С. має гранецентровані кубічні грати ( а = 4,0772 Å при 20 «З). Атомний радіус 1,44 Å, іонний радіус Ag + 1,13 Å. Щільність при 20 °С 10,5 г/см 3 , t пл 960,8°С; t кіп 2212°С; теплота плавлення 105 кдж/кг (25,1 кал/г ). С. володіє найвищими серед металів питомою електропровідністю 6297 сім/м-кодів (62,97 ом -1 ( см -1 ) при 25 °С, теплопровідністю 407,79 Вт /( м-код ·К) [0,974 кал/ ( см ·°С· сік )] при 18 °С і відбивною здатністю 90—99% (при довжинах хвиль 100000—5000 Å). Питома теплоємність 234,46 дж/ ( кг ·К) [0,056 кал/ ( г ·°С)], питомий електроопір 15,9 ном ( м-код (1,59 мком ( см ) при 20°С. С. діамагнітно з атомною магнітною сприйнятливістю при кімнатній температурі — 21,56·10 -6 , модуль пружності 76480 Мн/м 2 (7648 кгс/мм 2 ), межа міцності 100 Мн/м 2 (10 кгс/мм 2 ), твердість по Брінеллю 250 Мн/м 2 (25 кгс/мм 2 ). Конфігурація зовнішніх електронів атома Ag 4d 10 5s 4 .
С. проявляє хімічні властивості, характерні для елементів 16 підгрупи періодичної системи Менделєєва. У з'єднаннях зазвичай одновалентно.
С. знаходиться в кінці електрохімічного ряду напруги, його нормальний електродний потенціал Ag Û Ag + + е - рівний 0,7978 в .
При звичайній температурі Ag не взаємодіє з O 2 , N 2 і H 2 . При дії вільних галогенів і сірки на поверхні С. утворюється захисна плівка малорозчинних галогенідів і сульфіду Ag 2 S (кристали сіро-чорного кольору). Під впливом сірководня H 2 S, що знаходиться в атмосфері, на поверхні срібних виробів утворюється Ag 2 S у вигляді тонкої плівки, чим пояснюється потемніння цих виробів. Сульфід можна отримати дією сірководня на розчинні солі С. або на водні суспензії його солей. Розчинність Ag 2 S у воді 2,48·10 -5 міль/л (25 °С). Відомі аналогічні з'єднання — селенід Ag 2 Se і теллурід Ag 2 Te.
З оксидів С. стійкими є закис Ag 2 O і окисел AGO. Закис утворюється на поверхні С. у вигляді тонкої плівки в результаті адсорбції кисню, яка збільшується з підвищенням температури і тиску.
Ag 2 O отримують дією КОН на розчин Agno 3 . Розчинність Ag 2 O у воді — 0,0174 г/л . Суспензія Ag 2 O володіє антисептичними властивостями. При 200 °С закис С. розкладається. Водень, окисел вуглецю, багато металів відновлюють Ag 2 O до металевого Ag. Озон окислює Ag 2 O з утворенням AGO. При 100 °С AGO розкладається на елементи з вибухом. С. розчиняється в азотній кислоті при кімнатній температурі з утворенням Agno 3 . Гаряча концентрована сірчана кислота розчиняє С. з утворенням сульфату Ag 2 So 4 (розчинність сульфату у воді 0,79% по масі при 20 °С). У царській горілці С. не розчиняється із-за утворення захисної плівки AGCI. У відсутність окислювачів при звичайній температурі HCI, Hbr, HI не взаємодіють з С. завдяки освіті на поверхні металу захисної плівки малорозчинних галогенідів. Більшість солей С., окрім Agno 3 , AGF Agcio 4 володіють малою розчинністю. С. утворює комплексні з'єднання, переважно розчинні у воді. Багато хто з них має практичне значення в хімічній технології і аналітичній хімії, наприклад комплексні іони [Ag (CN) 2 ] - , [Ag (Nh 3 ) 2 ] + , [Ag (SCN) 2 ] - .
Здобуття. Велика частина С. (близько 80%) витягується попутно з поліметаллічеських руд, а також з руд золота і міді. При витяганні С. з срібних і золотих руд застосовують метод ціанування — розчинення С. в лужному розчині ціаниду натрію при доступі повітря:
2 Ag + 4 Na CN + 1/2О 2 + H 2 O = 2 Na [Ag (CN) 2 ] + 2naoh.
З отриманих розчинів комплексних ціанидів С. виділяють відновленням цинком або алюмінієм:
2 [Ag (CN) 2 ] - + Zn = [Zn (CN) 4 ] 2- +2 Ag.
З мідних руд С. виплавляють разом з чорновою міддю і потім виділяють його з анодного шламу, що утворюється при електролітичному очищенні міді. При переробці свинцево-цинкових руд С. концентрується в сплавах свинцю — чорновому свинці, з якого його витягують додаванням металевого цинку, створюючого з С. нерозчинне в свинці тугоплавке з'єднання Ag 2 Zn 3 , спливаюче на поверхню свинцю у вигляді легкий піни, що знімається. Далі для відділення С. від цинку останній відганяють при 1250 °С. Що витягує з мідних або свинцево-цинкових руд С. сплавляють (сплав Дорі) і піддають електролітичному очищенню.
Вживання. С. використовують переважно у вигляді сплавів: з них чеканять монети, виготовляють побутові вироби, лабораторний і столовий посуд. С. покривають радіодеталі для додання ним кращій електропровідності і корозійній стійкості; у електротехнічній промисловості застосовуються срібні контакти (див. Контакт електричний ). Для паяння титана і його сплавів використовуються срібні припої; у вакуумній техніці С. служить конструкційним матеріалом Металеве С. йде на виготовлення електродів для срібно-цинкових і срібний-кадмієвих акумуляторів. Воно служить каталізатором в неорганічному і органічному синтезі (наприклад, в процесах окислення спиртів в альдегіди і кислоти, а також етилену в окисел етилену). У харчовій промисловості застосовуються срібні апарати, в яких готують фруктові соки (див. також Сріблення ). Іони С. в малих концентраціях стерилізують воду. Величезні кількості з'єднань С. (Agbr, AGCI, Agl) застосовуються для виробництва кино- і фотоматеріалів (див. Срібло галогеніди, Срібло нітрат ).
С. І. Гинзбург.
Срібло в мистецтві. Завдяки красивому білому квітну і податливості в обробці С. з глибокої старовини широко використовується в мистецтві. Проте чисте С. дуже м'яко, тому при виготовленні монет і різних художніх творів в нього додають кольорові метали, найчастіше мідь. Засобами обробки С. і прикраси виробів з нього служать чеканка, литво, філігрань, тиснення, вживання емалей, черні, гравіювання, золочення.
Висока культура художньої обробки С. характерна для мистецтва світу еллінізму, Древнього Риму, Древнього Ірану (судини епохи Сасанідов, 3—7 вв.(століття)), середньовічної Європи. Різноманітністю форм, виразністю силуетів, майстерністю фігурної і орнаментальної чеканки і литва відрізняються вироби з С., створені майстрами Відродження і бароко (Б. Челліні в Італії, ювеліри з сімейств Ямніцеров, Ленкеров, Ламбрехтов та інші в Германії). У 18 — початку 19 вв.(століття) провідна роль у виробництві виробів з срібла переходить до Франції (До. Баллен, Т. Жермен, Р. Ж. Огюст і ін.). У мистецтві 19—20 вв.(століття) переважає мода на непозолочене срібло; серед технічних прийомів домінуюче положення займає литво, поширюються машинні прийоми обробки. У російському мистецтві 19 — почала 20 вв.(століття) виділяються вироби фірм Грачевих, П. А. Овчинникова, П. Ф. Сазікова, П. До. Фаберже, І. П. Хлебникова. Творчий розвиток традицій ювелірного мистецтва минулого, прагнення якнайповніше виявити декоративні якості С. характерні для сов.(радянський) виробів з С., серед яких видне місце займають твори народних майстрів (див. Велікоустюжськоє чорніння по сріблуКубані ).
Р. А. Марков.
Срібло в організмі. С. — постійна складова частина рослин і тварин. Його вміст складає в середньому в морських рослинах 0,025 міліграма на 100 г сухої речовини, в наземних — 0,006 міліграм ; у морських тваринах — 0,3—1,1 міліграм , в наземних — кількості слідів (10 -2 —10 -4 міліграм ). У тварин накопичується в деяких ендокринних залозах, пігментній оболонці ока, в еритроцитах; виводиться головним чином з фекаліями. С. в організмі утворює комплекси з білками (глобулінами крові, гемоглобіном і ін.). Блокуючи сульфгідрильні групи, що беруть участь у формуванні активного центру ферментів, С. викликає інгібірування останніх, зокрема інактівіруєт аденозінтріфосфатазную активність міозину . Біологічна роль С. вивчена недостатньо. При парентеральному введенні С. фіксується в зонах запалення; у крові зв'язується переважно глобулінами сироватки.
Ю. І. Раєцкая.
Препарати С. володіють антибактеріальною, терпкою і припікаючою дією, що пов'язане з їх здатністю порушувати ферментні системи мікроорганізмів і облягати білки. У медичній практиці найчастіше застосовують срібло нітрат, коларгол, протаргол (у тих же випадках, що і коларгол); бактерицидний папір (пористий папір, просочений нітратом і хлоридом С.) застосовують при невеликих ранах, садні, опіках і т. п.
Економічне значення. С. в умовах товарного виробництва виконувало функцію загального еквіваленту поряд з золотом і придбало, як і останнє, особливу споживну вартість — стало грошима . «Золото і срібло за своєю природою не гроші, але гроші за своєю природою — золото і срібло» (Маркс До., у кн.: Маркс До. і Енгельс Ф., Соч., 2 видавництва, т. 13, с. 137). Товарний світ виділив С. як гроші тому, що воно володіє важливими для грошових товарів властивостями: однорідністю, подільністю, сохраняємостью, портативністю (високою вартістю при невеликому об'ємі і масі), легко піддається обробці.
Спочатку С. зверталося у формі злитків. У країнах Древнього Сходу (Ассірія, Вавілон, Єгипет), а також в Греції і Римі С. було широко поширеним грошовим металом поряд із золотом і міддю. У Древньому Римі чеканка монет з С. почата в 4—3 вв.(століття) до н.е.(наша ера) Чеканка перших староруських монет з С. почалася в 9—10 вв.(століття)
В період раннього середньовіччя переважала чеканка золотої монети. З 16 ст у зв'язку з недоліком золота, розширенням видобутку С. в Європі і припливом його з Америки (Перу і Мексики) С. стало основним грошовим металом в країнах Європи. У епоху первинного накопичення капіталу майже у всіх країнах існував срібний монометалізм або біметалізм . Золоті і срібні монети зверталися по дійсній вартості благородного металу, що містився в них, причому ціннісне співвідношення між цими металами складалося стихійно, під впливом ринкових чинників. В кінці 18 — початку 19 вв.(століття) на зміну системі паралельної валюти прийшла система подвійної валюти при якій держава в законодавчому порядку встановлювала обов'язкове співвідношення між золотом і С. Однако ця система виявилася надзвичайно нестійкою, т. до. в умовах стихійної дії закону вартості неминуче виникала невідповідність між ринковими і фіксованими вартостями золота і С. (див. «Грешема закон» ). В кінці 19 ст вартість С. різко знизилася унаслідок вдосконалення способів його видобутку з поліметаллічеських руд (у 70—80-і рр. 19 ст відношення вартості золота до С. складало 1:15—1: 16, на початку 20 ст вже 1: 38—1: 39). Зростання світового видобутку золота прискорив процес витіснення що знецінився С. із звернення. У останній чверті 19 ст широкого поширення на капіталістичному світі набув золотий монометалізм. У більшості країн світу витіснення срібної валюти золотою закінчилося на початку 20 ст Срібна валюта збереглася приблизно до середини 30-х рр. 20 ст у ряді країн Сходу (Китай, Іран, Афганістан і ін.). З відходом цих країн від срібного монометалізму С. остаточно втратило значення валютного металу. У промислово розвинених капіталістичних країнах С. використовується лише для чеканки розмінної монети.
Зростання використання С. в технічних цілях, в зуболікарській справі, в медицині, а також у виробництві ювелірних виробів після 2-ої світової війни 1939—45 в умовах відставання видобутку С. від потреб ринку викликав його брак. До війни близько 75% що добувається С. щорік використовувалося для монетарних цілей. У 1950—65 цей показник знизився в середньому до 50%, а в подальші роки продовжував знижуватися, склавши в 1971 всього 5%. Багато країн перейшли до використання як монетарний матеріал мідно-нікелевих сплавів. Хоча срібні монети все ще знаходяться в обігу, чеканка нових монет з С. в багатьох країнах заборонена, а в деяких значно зменшений його вміст в монетах. У США, наприклад, згідно із законом про чеканку монет, прийнятому в 1965, близько 90% С., яке йшло раніше для чеканки монет, виділено для ін. цілей. Вміст С. в 50-центовій монеті понижено з 90 до 40%, а монети гідністю в 10 і 25 центів, що містили раніше 90% С., чеканяться без домішок С. Новиє монети з С. чеканяться у зв'язку з різними пам'ятними подіями (Олімпійськими іграми, ювілеями, меморіалами і т. д.).
На початку 70-х рр. основними споживачами С. були наступні галузі: виробництво ювелірних виробів (столового С. і анодованих виробів), електротехнічна і електронна промисловість, кинофотопромишленность.
Для ринку С. в 60-х і початку 70-х рр. характерне зростання цін на С. і систематичне перевищення вжитку С. над виробництвом первинного металу (див. Срібні руди ). Дефіцит заповнювався значною мірою за рахунок вторинного металу, зокрема отриманого в результаті переплавки монет.
Л. М. Райцин.
Літ.: Ремі Г., Курс неорганічної хімії, пер.(переведення) з йому.(німецький), т. 1, М., 1963; Плаксин І. Н., Металургія благородних металів, М., 1958; Коротка хімічна енциклопедія, т. 4, М., 1965; Максимов М. М., Нарис про срібло, М., 1974; Постникова-Лосева М. М., Російське ювелірне мистецтво, його центри і майстри, М., 1974; Link E. М., Eine Kunst-und Kulturgeschich-te des Silbers, B. — Fr./M. — W., 1968.
