Альдегіди
 
а б в г д е ж з и й к л м н о п р с т у ф х ц ч ш щ ъ ы ь э ю я
 

Альдегіди

Альдегіди, клас органічних сполук, що містять карбонільну групу

,

пов'язану з органічним радикалом (R) і з атомом водню,

.

  Властивості А. багато в чому схожі з властивостями кетону, що також містить карбонільну групу, але пов'язану з двома радикалами, R 2 CO. Назви «А.» зазвичай виробляють від назв відповідних кислот. Так, мурашиній кислоті HCOOH відповідає мурашиний альдегід, або формальдегід HCHO; оцетовій кислоті — оцетовий альдегід, або ацетальдегід Ch 3 CHO.

  Із зіставлення формул спиртів Rch 2 ВІН, альдегідів RCHO і кислот RCOOH витікає, що по мірі окисленності А. займають проміжне положення між цими з'єднаннями. З цим пов'язані деякі способи їх здобуття і хімічні властивості. Так, при окисленні первинних спиртів або при обережному відновленні хлорангидрідов кислот утворюються А.:

Rch 2 ВІН + O ® RCHO + H 2 O;

RCOCI + H 2 ® RCHO + HCI.

  Проміжному положенню А. відповідає і їх здібність до реакцій окислення-відновлення; наприклад, у присутності спиртного розчину їдкого лугу А. перетворюються на суміш спирту і кислоти (див. Канніццаро реакція ):

2c 6 H 5 CHO ® C 6 H 5 Ch 2 ВІН + C 6 H 5 COOH.

  А. можуть бути отримані також піролізом змішаних кальцієвих солей мурашиною і який-небудь іншою карбоновою кислоти:

Rcoocaooch ® Caco 3 + RCHO.

  Обережним окисленням ароматичних з'єднань, що містять метільную групу, отримують ароматичний А.

  Технічне значення має аналогічний спосіб здобуття простого ненасиченого А. — акролеїну з пропилену:

  Метод синтезу ацетальдегіду, що має промислове значення, полягає в гідратації ацетилену у присутності солей ртуті (див. Кучерова реакція ):

HC º CH + H 2 O ® Ch 3 CHO.

  А. схильні до полімеризації; формальдегід наприклад, легко перетворюється на пара-формальдегід, ацетальдегід — в циклічний трімер, т.з. паральдегід. При конденсації 2 мілі А. утворюються альдолі:

2ch 3 CHO ® Ch 3 CH(ВІН) Ch 2 CHO

(див. Альдольна конденсація ) , які з відщепленням води можуть утворити ненасичені альдегіди:

Ch 3 CH(ВІН) Ch 2 CHO ® Ch 3 CH = CHCHO + H 2 O

(див. Кротонова конденсація ) .

  А. легко вступають за рахунок карбонільної групи в багато реакцій приєднання і заміщення. Так, з HCN вони утворюють циангидріни: RCH(ВІН) CN. Аналогічно вони реагують з бісульфітом натрію, амінами і ін. При дії гідроксиламіну або гидразінов А. дають відповідно оксими RCH = NOH і гидразони RCH = N—nh 3 .

  А. широко застосовують у виробництві феноло-альдегідніх смол, як запашні речовини ( ванілін, цитраль і ін.), як напівпродукти синтезу ін. речовин, наприклад Ch 3 CHO — для синтезу оцетової кислоти Ch 3 COOH і етилацетату Ch 3 Cooc 2 H 5 (див. Тіщенко реакція ) , а також в синтезі олефінов і полієнов (див. Віттіга реакція ) .

  Я. Ф. Комісарів.