Металоорганічні сполуки
 
а б в г д е ж з и й к л м н о п р с т у ф х ц ч ш щ ъ ы ь э ю я
 

Металоорганічні сполуки

Металоорганічні сполуки, органічні сполуки, що містять атом якого-небудь металу, непосредствнно пов'язаний з атомом вуглецю.

  Всі М. с. можна підрозділити на дві групи: 1. М. с. неперехідних і частина М. с. перехідних металів. Ці з'єднання містять одинарний (s) зв'язок метал — вуглець. 2. М. с. перехідних металів (в т.ч. карбоніли металів ), побудовані шляхом заповнення s -, p - і d -орбіталей атома металу p-електронамі різних ненасичених систем, наприклад ароматичних, олефінових, ацетиленових, аллільних, циклопентадієнільних.

загрузка...

  З М. с. 1-а група якнайповніше вивчені похідні Li, Na, До, Ве, Mg, Zn, Cd, Hg, B, Al, Tl, Ge, Sn, Pb, As і Sb. Властивості цих з'єднань визначаються характером зв'язку М—С (М-код — атом металу), залежного головним чином від природи металу, а також від характеру і числа органічних радикалів, пов'язаних з атомом металу. У М. с. лужних металів зв'язок М—С сильно поляризований, причому на атомі металу зосереджений частковий позитивний, а на атомі вуглецю — частковий негативний заряд:

Тому такі М. с. вельми реакционноспособни: вони енергійно розкладаються водою і дуже чутливі до дії кисню. Практично їх використовують лише в розчинах (вуглеводні, ефір, тетрагідрофуран і ін.), захищаючи від вологи, Co 2 і кисню повітря. Аналогічні властивості властиві з'єднанням лужноземельних металів (Mg, Ca), а також Zn, Cd, В і Al. Наприклад, такі речовини, як (Ch 3 ) 2 Zn, (Ch 3 ) 3 B, (C 2 H 5 ) 3 Al, запалали на повітрі. Стабільніші змішані М. с. цих елементів, в яких метал пов'язаний з органічним радикалом і з 1 або 2 кислотними залишками, наприклад (C 2 H) 2 AICI, C 2 H 5 Alcl 2 . Із зростанням електронегативності металу полярність зв'язку М-коду — Із зменшується, і з'єднання таких металів, як Hg, Sn, Sb і т.п., по суті ковалентни. Це рідини, що переганяються, або кристалічні речовини, стійкі до дії кисню і води. При нагріванні вони розпадаються з утворенням металу і вільних органічних радикалів, наприклад:

(C 2 H 5 ) 4 Pb ® Pb + 4c 2 H 5 .

М. с. 1-ої групи можуть бути отримані взаємодією металів з галогеналкиламі (або галогенаріламі):

н-c 4 H 9 Br + 2li ® н-c 4 H 9 Li + Libr

приєднанням гідридів або солей металів по кратному зв'язку:

3ch 2 =CH 2 + Alh 3 ® (C 2 H 5 ) 3 Al

взаємодією діазосполук з солями металів:

2ch 2 N 2 + Hgcl 2 ® Clch 2 Hgch 2 Cl + 2n 2

взаємодією М. с. з галогенідами металів, металами і один з одним:

3c 6 H 5 Li + Sbcl 3 ® (C 6 H 5 ) 3 Sb + 3licl

(C 2 H 5 ) 2 Hg + Mg ® (C 2 H 5 ) 2 Mg + Hg

(Ch 2 =CH) 4 Sn + 4c 6 H 5 Li ® (C 6 H 5 ) 4 Sb + 4ch 2 =CHLi.

  М. с. перехідних металів, що відносяться до 1-ої групи, схильні до гомолітічеському розпаду (алкільні похідні Ag, Cu і Au); арільниє і алкенільниє з'єднання цих елементів стабільніші, дуже міцні ацетиленід, а також метільниє з'єднання платини, наприклад (Ch 3 ) 3 PTI і (Ch 3 ) 4 Pt.

  В М. с. 2-ої групи атом металу взаємодіє зі всіма атомами вуглецю p-електронної системи. Типові представники цього класу М. с. — фероцен, дібензолхром, бутадієн-железо-трікарбоніл. Для з'єднань цього типа, отриманих порівняно недавно, класична теорія валентності виявилася непридатною (про їх електронну будову див.(дивися) Валентність ).

  М. с. зіграли велику роль в розвитку уявлень про природу хімічному зв'язку . Їх використовують в органічному синтезі, особливо літійорганічеськие з'єднання і магнійорганічеськие з'єднання . Багато з М. с. знайшли вживання як антисептики, лікарські і фізіологічно активні речовин антидетонаторів (наприклад, тетраетилсвинець ), антиокислювачів , стабілізаторів для полімерів і так далі Дуже важливе здобуття чистих металів через карбоніли і М. с. при виробництві напівпровідників і нанесенні металлопокритій. М. с. — проміжні речовини в ряд найважливіших промислових процесів, що каталізують металами, їх солями і комплексними металоорганічними каталізаторами (наприклад гідратація і циклополімеризація ацетилену, аніонна, у тому числі і стереоспецифічеськая, полімеризація олефінов і дієнов, карбонілірованіє неграничних з'єднань). Див. також Алюмінійорганічеськие з'єднання, Мишьякорганічеськие з'єднання , Сераорганічеськие з'єднання, Сурьмаорганічеськие з'єднання , Цинкорганічеськие з'єднання , Гриньяра реакція , Несмеянова реакція , Кучерова реакція, Вюрца реакція , Перехідні елементи , Фероцен, Полімеризація .

  Літ.: Хімія металоорганічних сполук, під ред. Р. Цейсса, пер.(переведення) з англ.(англійський), М., 1964; Рохов Ю., Херд Д., Люіс Р., Хімія металоорганічних сполук, пер.(переведення) з англ.(англійський), М., 1963.

  Би. Л. Дяткин.