Синтетичні кристали
 
а б в г д е ж з и й к л м н о п р с т у ф х ц ч ш щ ъ ы ь э ю я
 

Синтетичні кристали

Синтетичні кристали, кристали, вирощені штучно в лабораторних або заводських умовах. Із загального числа С. до. біля 10 4 відносяться до неорганічних речовин. Деякі з них не зустрічаються в природі. Проте перше місце займають органічні С. до., налічуючі сотні тисяч всіляких складів і що взагалі не зустрічаються в природі. З іншого боку, з 3000 кристалів, складових різноманіття природних мінералів, штучно удається вирощувати лише декілька сотень, з яких для практичного вживання істотне значення мають лише 20—30 (див. табл . ). Пояснюється це складністю процесів кристалізації і технічними труднощами, пов'язаними з необхідністю точного дотримання режиму вирощування монокристалів .

  Перші спроби синтезу кристалів, що відносяться до 16—17 вв.(століття), полягали в перекристалізації воднорастворімих кристалічних речовин, що зустрічаються у вигляді кристалів в природі ( сульфати, галогеніди). Після розшифровки складу природних мінералів з'явилися спроби синтезу мінералів з порошків з використанням техніки випалення. Цим методом були отримані дрібні С. до. На початку 20 ст синтезом кристалів займалися Е. С. Федоров і Г. Ст Вульф, які досліджували умови кристалізації воднорастворімих з'єднань і удосконалили апаратуру. Надалі А. Ст Кожухарів розробив загальні принципи утворення кристалів з водних розчинів [сегнетова сіль, дігидрофосфат калія і ін., див.(дивися) мал. 1, 3, 4 ] і з розплавів (однокомпонентних і багатокомпонентних систем), під його керівництвом була створена перша фабрика С. до.

  С. до. кварцу отримують в гидротермальних умовах. Маленькі кристали «приманок» різних кристалографічних напрямів вирізуються з природних кристалів кварцу. Хоча кварц широко поширений в природі, проте його природні запаси не покривають потреб техніки, крім того, природний кварц містить багато домішок. С. до. кварцу масою до 15 кг вирощують в автоклавах протягом багатьох місяців, а особливо чисті кристали (оптичний кварц) зростають декілька років ( мал. 5, 6 ).

  Найбільш поширені синтетичні кристали

Назва

Хімічна формула

Методи вирощування

Середня величина кристалів

Сфери застосування

Кварц

Sio 2

Гидротермаль-
ний

От 1 до 15 кг , 300´200´150 мм

П'єзоелектричні перетворювачі, ювелірні вироби, оптичні прилади

Корунд

Al 2 O 3

Методи Вернейля і Чохральського, зонна плавка

Стрижні діаметром 20—40 мм, довжиною до 2 м-код пластинки 200´300´30 мм

Приладобудування, годинникова промисловість, ювелірні вироби

Германій

Ge

Метод Чохральського

От 100 г до 10 кг, циліндри 200 мм ´ 500 мм

Напівпровідникові прилади

Кремній

Si

Те ж

Те ж

Те ж

Галогеніди

Kcl, Nacl

Те ж

От 1 до 25 кг, 100´100´600

Сцинтилятори

Сегнетова сіль

Knac 4 H 4 O 6 ´4H 2 O

Кристалізація з розчинів

От 1 до 40 кг, 500´500´300 мм

Пьезоелементи

Дігидрофосфат калія

Kh 2 Po 4

Те ж

От 1 до 40 кг, 500´500´300 мм

Те ж

Алюмоїттріє-
вий гранат

Y 3 Al 5 O 12

Метод Чохральського, зонна плавка

40´40´150 мм 30´200´150 мм

Лазери, ювелірні вироби

Іттрієво-ж-
лезістий гранат

Y 3 Fe 5 O 12

Кристалізація з розчинів-розплавів

30´30´30 мм

Радіоакустична промисловість, електроніка

Гадоліній-галлієвий гранат

Gd 3 Ga 5 O 12

Метод Чохральського

20´30´100 мм

Підкладки для магнітних плівок

Алмаз

C

Кристалізація при надвисокому тиску

От 0,1 до 3 мм

Абразивна промисловість

Ніобат літію

Linbo 3

Метод Чохральського

10´10´100 мм

Пьезо- і сегнетоелементи

Нафталін

C 10 H 8

Метод Киропулоса

Блоки в декілька кг

Сцинтиляційні прилади

Біфталат калія

C 8 H 5 O 4 K

Кристалізація з водних розчинів

40´100´100 мм

Рентгенівські аналізатори, нелінійна оптика

Кальцит

Caco 3

Гидротермальний

10´30´30 мм

Оптичні прилади

Сульфід кадмію

CDS

Зростання з газової фази

Стрижні 20´20´100 мм

Напівпровідникові прилади

Сульфід цинку

ZNS

Те ж

Стрижні 20´20´100 мм

 

Арсенід галію

Gaas

Газотранспорт-
ниє реакції

Стрижні 20´20´100 мм

 

Фосфід галію

GAP

Те ж

Те ж

Те ж

Молібдати рідкоземельних елементів

Y 2 (Moo 4 ) 3

Комбінірован-
ний метод Чохральського

10´10´100 мм

Лазери

Двоокис цирконію

Zro 2

Високочастот-
ний нагріваючи в холодному контейнері

Блоки близько 2 кг, стовпчасті кристали 100´10´50 мм

Ювелірні вироби

Двоокис гафнію

Hfo 2

Те ж

Те ж

Те ж

Вольфрамат кальцію

Cawo 4

Те ж

10´10´100 мм

Лазери

Алюмінат ітрію

Ialo 3

Метод Чохральського

10´10´100 мм

Те ж

Алюміній (труби різних перетинів)

Al

Метод Степанова

Довжина 10 3 мм, діаметр 3—200 мм

Металургія

  Світ геометрично правильних кристалів зв'язаний в свідомості людей зі світом дорогоцінних і каменів виробів . Тому зусилля багатьох учених були направлені на синтез алмазу, рубіна, аквамарина, сапфіра і ін. На початку століття були отримані С. до. рубіна з розчинів в розплавах поташу і соди у вигляді кристалів темно-малинового кольору. Пізніше (в кінці 19 ст) французький учений Вернейль винайшов спеціальний апарат для здобуття С. до. рубіна, який надалі був вдосконалений. Порошок Al 2 O 3 з добавкою декілька % Cr2o3 безперервно поступає в зону печі, де відбувається горіння водню в кисні. Краплі розплавленої маси потрапляють потім на холоднішу ділянку приманки і негайно ж кристалізуються. У СРСР працюють апарати системи С. До. Попова, які дозволяють отримувати С. до. рубіна у вигляді стрижнів діаметром від 20 до 40 мм і Довжина до 2 м-код — для лазерів, нітеводітелей, а також для стекол космічних приладів. Велику частку С. до. рубіна споживає годинникова промисловість, але основним споживачем синтетичного рубіна є ювелірна промисловість. Добавка до Al 2 O 3 домішок солей Ti, З, Ni і інших дозволяє отримати С. до. різного забарвлення, що імітують забарвлення сапфірів, топазів, аквамаринів ( мал. 7, 8 ) і інших природних коштовних каменів.

  С. до. алмазу були отримані в 50-х рр. з порошку графіту, змішаного з Ni. Суміш пресується у вигляді невеликих (2—3 см ) дисків, які потім нагріваються до температури 2000—3000 °С при тиску в 100—200 тис. am. В цих умовах графіт перетворюється на алмаз. Величина С. до. алмазу порядку десятих доль мм. В особливих умовах удається отримати С. до. алмазу до 2—3 мм. В СРСР створена діамантова промисловість для потреб головним чином бурової техніки. С. до. алмазів, що конкурують з природними ювелірними зразками, поки отримані в невеликих кількостях.

  Починаючи з 50-х рр. розвивається промисловість органічних С. до. — нафталіну, стильбену, толану, антрацену і ін., що застосовуються в сцинтиляційних пристроях (див., наприклад, Сцинтиляційний лічильник ) . Синтез цих кристалів здійснюється в основному методом Чохральського. По розмірах ці С. до. змагаються з крупними неорганічними (воднорастворімимі) кристалами. Найбільш вживані напівпровідникові кристали (Ge, Si, Ga, As і ін.) в природі не зустрічаються. Всі вони вирощуються з розплавів у вигляді циліндрів діаметром від 10 до 20 см і Довжина 30—50 див.

  В лабораторних умовах з розчинів розплавів вирощують С. до. феррогранатов і смарагдів . Проте промислового розвитку ці методи ще не отримали. Розвиваються дослідження, пов'язані з промисловим випуском синтетичних коштовних каменів на основі алюмоїттрієвих гранатів (гранатіти) ( мал. 2а, 2б ) і двоокисів цирконію і гафнію (фіаніти). Це — С. до. із забарвлення, що імітують смарагди, топази і алмази за рахунок великого широкою гаммою заломлення світла.

  Літ.: Федоров Е. С., Процес кристалізації, «Природа», 1915 грудень; Вульф Р. Ст, Кристали, їх освіта, вигляд і будова, М., 1917; Кожухарів А. Ст, Як зростають кристали, М. — Л., 1935; Аншелес О. М., Татарське Ст Би., Штернберг А. А., Швидкісне вирощування однорідних кристалів з розчинів, [Л.], 1945; Попів С. До., Новий виробничий метод вирощування кристалів корунду, «Ізв. АН(Академія наук) СРСР. Серія фізична», 1946, т. 10,№5—6; Штернберг А. А., Кристали в природі і техніці, М., 1961; Умови зростання і реальна структура кварцу, в кн.: IV Всесоюзна нарада по зростанню кристалів, Ер., 1972, ч. 2, с. 186; Мільвідський М. Р., Освенський Ст Би., Здобуття досконалих монокристалів напівпровідників при кристалізації з розплаву, там же, ч. 2, с. 50; Багдасаров Х. С., Проблеми синтезу крупних тугоплавких оптичних монокристалів, там же, ч. 2, с. 6; Тімофєєва Ст А., Дохновський І. Б., Вирощування ітрієво-залізистих гранатів з розчинів — розплавів на точкових приманках в динамічному режимі, «Кристалографія», 1971, т. 16, ст 3, с. 616; Яковлєв Ю. М., Гендельов С. Ш., Монокристали феритів в радіоелектроніці, М., 1975.

  Ст А. Тімофєєва.

Мал. 2б. Вироби з алюмогранатов.

Мал. 3. Синтетичні кристали. Дігидрофосфат калія.

Мал. 7. Синтетичні кристали. Аквамарин (на основі кварцу).

Мал. 2а. Синтетичні кристали феррогранатов.

Мал. 1. Синтетичні водорозчинні кристали.

Мал. 4. Синтетичні кристали. Сегнетова сіль.

Синтетичні кристали. Кварц.

Мал. 6. Синтетичні кристали. Рубін.

Мал. 5. Синтетичні кристали. Кварц.