Пірідоксальовиє ферменти , ферменти, простетічеськой групою яких є пірідоксальфосфат. До П. ф. відносяться амінотрансферази, рацемази, декарбоксилази, ді- і моноаміноксидази і багато ін. ферменти, що каталізують найважливіші перетворення амінокислот в організмах. Загальну теорію дії П. ф. розробили в 1952 А. Е. Браунштейн і М. М. Шемякин і в 1954 американські учені Д. Мецлер і Е. Снелл. Згідно цієї теорії, каталітична дія П. ф. обумовлено здатністю альдегідної групи (- CHO) пірідоксальфосфата утворювати азометини типа I і II (шиффови підстави ) при взаємодії з амінами і амінокислотами:
В азометинах відбувається зсув електронів по напряму від а-вуглецевого атома амінокислоти до атома азоту пірідінового кільця пірідоксальфосфата (показано стрілками), що приводить до поляризації і розриву зв'язків в а-вуглецевого атома амінокислоти. Напрям і специфічність реакцій, що відбуваються далі, визначаються структурою білкової частини ферменту — апоферментом. У П. ф. альдегідна група пірідоксальфосфата утворює зв'язок з e-nh 2 -группой залишку лізину в апоферменте. Тому перший етап взаїмоєйствія П. ф. з субстратом амінокислотою) — реакція заміщення, в ході якої Nh 2 -группа амінокислоти витісняє Nh 2 -группу ферменту із зв'язку з СО-групою пірідоксальфосфата з освітою азовідмітка I. Найдетальніше вивчений молекулярний механізм переамінування . В цьому випадку азовідміток I перетворюється на азовідміток II, який легко гидролізуєтся з утворенням оксокислоти (III) і пірідоксальфосфата (IV); далі реакція йде між пов'язаними з ферментом пірідоксамінфосфатом і ін. оксокислотой, що приводить до утворення нової амінокислоти і пірідоксальфосфата. У амінотрансферазах функції кофермента можуть виконувати як пірідоксальфосфат, так і пірідоксамінфосфат, що піддаються взаємоперетворенню в ході переамінування.
Літ.: Браунштейн А. Е., Шемякин М. М., Теорія процесів амінокислотного обміну, що каталізують пірідоксальовимі ензимами, «Біохімія», 1953, т. 18, ст 4; Хімія і біологія пірідоксальового каталізу, М., 1968; Браунштейн А. Е., Amino group transfer, в кн.: The enzymes, 3 ed., v. 9, N. Y., 1973.
