Фосфору галогеніди, з'єднання фосфору з галогенами, з яких важливі і добре вивчені трігалогеніди Px 3 (де Х – галоген): Pf 3 , Pcl 3 , Pbr 3 ; пентагалогеніди Px 5 : Pf 5 , Pcl 5 , Pbr 5 . Відомі, але менш вивчені моногалогеніди PX (наприклад, Pcl, Pbr); дігалогеніди P 2 X 4 (наприклад, P 2 C 4 P 2 F 4 ); змішані Ф. р. типа Pfcl 2 , Pf 3 Cl 2 ; полігалогеніди, вміст галогену в яких більше п'яти (наприклад, Pbr 7 , Pcl 6 I), і оксигалогеніди (наприклад, Pocl 3 , Pof з ).
Ф. р. надзвичайно реакционноспособни, причому хімічна активність зменшується від фторидів до іодідам; у вакуумі переганяються без розкладання, водою легко гидролізуются. Ф. р. здатні утворювати з'єднання типа Pcl 3 ×5NH 3 в безводих середовищах. З Ф. р. найбільш вивчені трихлорид і пентахлорід фосфору.
Трихлорид фосфору (трихлористий фосфор) Pcl 3 , безбарвна рідина, t пл. – 93,6 °С, t кіп 76,1 °C, щільність 1,575 г/см 3 при 20 °С; розчинимо в ефірі, бензолі, хлороформі сірковуглеці, чотирихлористому вуглеці. Легко гидролізуєтся, утворюючи фосфористу і соляну кислоти. Отримують хлоруванням білого фосфору в розчині Pcl 3 (у лабораторних умовах білий фосфор замінюють червоним). Використовують для синтезу фосфорорганічних з'єднань. Pcl 3 токсичний, викликає опіки, дратує очі, дихальні дороги.
Пентахлорід фосфору (п'ятихлористий фосфор) Pcl 5 , зеленувато-білі кристали, t пл 167 °С (у запаяній трубці), щільність 2,11 г/см 3 , легко сублімується, розчинимо в чотирихлористому вуглеці і сірковуглеці, у воді гидролізуєтся з утворенням оксихлоріда Pocl 3 і соляної кислоти. Отримують хлоруванням Pcl 3 . Використовується в основному як хлоруючий реагент в органічному синтезі. Pcl 3 токсичний.
