Фосфору оксиди, з'єднання фосфору з киснем. Відомі: недоокись P 4 O, закис P 4 O 2 (P 2 O), перекис P 2 O 6 (Po 3 ), триокис, або фосфористий ангідрид P 4 O 6 (P 2 O 3 ), п'ятиокис, або фосфорний ангідрид P 4 O 10 (P 2 O 5 ), чотириокис (Po 2 ) n . Найбільше значення мають фосфорний ангідрид, фосфористий ангідрид і чотириокис фосфору.
Фосфорний ангідрид P 4 O 10 (P 2 O 5 ), білий надзвичайно гігроскопічний порошок, схильний до поліморфізму (число модифікацій точно не встановлене); у P 4 O 10 атом фосфору оточений чотирма атомами кисню (структура тетраедра), причому три з них служать вершинами три суміжних РО 4 -тетраедров, утворюючи Р–О–Р зв'язку. Товарний продукт – біла, снігоподібна маса (щільність 2,28–2,31 г/см 3 , температура сублімації 358–362 °С, t пл 420 °С), що містить в основному кристалічну гексагональну модифікацію (т.з. Н-форму) з домішкою аморфної модифікації. Склад Н-формі – P 4 O 10 ; останні дві кристалічні модифікації полімерної будови менш вивчені. Фосфорний ангідрид володіє сильною дегідратуючою дією, що дозволяє видаляти з речовин не лише адсорбовану воду, але і кристалізаційну і навіть конституційну (структурну, хімічно зв'язану). Фосфорний ангідрид розчиняється у воді з виділенням тепла, утворюючи полімерні фосфорні кислоти (циклічні і лінійні), а кінець кінцем, при чималій кількості води – ортофосфорную кислоту. При взаємодії з основними оксидами утворюються фосфати, з галогенідами – оксигалогеніди, з металами – суміш фосфатів і фосфідів; легко реагує зі всіма органічними речовинами основного типа. Фосфорний ангідрид реагує з сухим і вологим аміаком, утворюючи фосфати амонія, що містять поряд з Р–О–Р зв'язками Р–nh–Р зв'язку. Під дією світла P 4 O 10 люмінесцируєт.
В промислових масштабах P 4 O 10 отримують спалюванням елементарного фосфору в надлишку сухого повітря з подальшою конденсацією твердого продукту з пари. Очищають P 4 O 10 від домішок (фосфорних кислот), сублімацією. Фосфорний ангідрид у вигляді пари або диму сушить слизисті оболонки, викликає кашель, задуху, набряк легенів, опіки на шкірі, тому при роботі з ним слід дотримувати правила техніки безпеки.
Застосовують фосфорний ангідрид для видалення води з газів і рідин (що не реагують з P 4 O 10 ) , в органічних і неорганічних синтезах як конденсуючий агент, інколи як компонент фосфатних стекол і каталізатор.
Фосфористий ангідрид P 4 O 6 (P 2 O 3 ), безбарвна пластівчаста речовина, кристалічна структура моноклінна, щільність 2,135 г/см 2 , t пл 23,8 °С, t кіп 175,4 °С, розчиняється в сірковуглеці і бензолі. При розчиненні P 4 O 6 в холодній воді утворюється фосфориста кислота H 3 Po 3 , а в гарячій воді – елементарний фосфор, фосфін, фосфорна кислота і ін. з'єднання. При нагріванні вище 210 °С триокис фосфору розкладається на Po 2 і червоний фосфор. Легко окислюється повітрям до п'ятиокису. Отримують триокис окисленням фосфору при обмеженому доступі повітря. Триокис фосфору широко використовується в органічних синтезах.
Чотириокис фосфору (Po 2 ) n , білий пластівчастий порошок, після сублімації якого утворюються блискучі кристали; щільність 2,54 г/см 3 при 22,6 °С; є дані про полімерну будову чотириокиси. Добре растворіма у воді, утворює з нею в основному H 3 Po 3 і поліфосфорниє кислоти, що конденсують, а також невелика кількість Ph 3 . Може бути отримана, подібно триокиси, спалюванням фосфору при низькій температурі з обмеженою кількістю повітря або нагріванням P 4 O 6 в запаяній трубці при 250 °С з подальшим очищенням.
