Сигма- і пі-зв'язки (s- і p-зв'язки), ковалентні хімічні зв'язки, що характеризуються визначеніше, але різною просторовою симетрією розподілу електронної щільності. Як відомо, ковалентний зв'язок утворюється в результаті усуспільнення електронів взаємодіючих атомів. Результуюча електронна хмара s-зв'язку симетрична відносно лінії зв'язку, тобто лінії, що сполучає ядра взаємодіючих атомів. Прості зв'язки в хімічних з'єднаннях зазвичай є (т-зв'язкамі (див. Простий зв'язок ). Електронна хмара p-зв'язку симетрична відносно плоскості, що проходить через лінію зв'язку ( мал. 1 , би), причому в цій плоскості (званою вузловою) електронна щільність дорівнює нулю. Вживання грецьких букв s і p пов'язане з відповідністю їх латинським буквам s і р в позначенні електронів атома, при участі яких вперше з'являється можливість для утворення s- і p-зв'язків відповідно. Оскільки хмари атомних р -орбіталей ( p x , р в , p z ) симетричні відносно відповідних осей декартових координат ( х , в , z), то, якщо одна р -орбіталь, наприклад p z , бере участь в утворенні s-зв'язку (вісь z — лінія зв'язку), дві що залишилися р -орбіталі ( p x , p в ) можуть взяти участь в утворенні двох p-зв'язків (їх вузлова плоскість буде yz і xz відповідно; див.(дивися) мал. 2 ). У утворенні s і p-зв'язків можуть взяти участь також d - (див. мал. 1 ) і f -електрони атома.
Літ.: Піментел Р., Спратлі Р., Як квантова механіка пояснює хімічний зв'язок, пер.(переведення) з англ.(англійський), М., 1973; Шусторовіч Е. М., Хімічний зв'язок, М., 1973.
