Подвійний зв'язок, ковалентний чотирьохелектронний зв'язок між двома сусідніми атомами в молекулі. Д. с. зазвичай позначається двома валентними штрихами: >С=С<, >C=N — >С=О, >C=S, — N=n —, — Н=О і ін. При цьому мається на увазі, що одна пара електронів з sp 2 або sp - гибрідізованнимі орбіталями утворює s-зв'язок (див. мал. 1 ), електронна щільність якого зосереджена уподовж міжатомній осі; s-зв'язок подібний простим зв'язку. Інша пара електронів з р -орбіталямі утворює p-зв'язок, електронна щільність якого зосереджена поза міжатомною віссю. Якщо в утворенні Д. с. беруть участь атоми IV або V групи періодичної системи, то ці атоми і атоми, пов'язані з ними безпосередньо, розташовані в одній плоскості; валентні кути рівні 120°. В разі несиметричних систем можливі спотворення молекулярної структури. Д. с. коротше простий зв'язки і характеризується високим енергетичним бар'єром внутрішнього обертання; тому положення заступників при атомах, зв'язаних Д. с., нееквівалентні, і це обумовлює явище геометричною ізомерії . З'єднання, Д, що містять. с., здібні до реакцій приєднання. Якщо Д. с. електронно-симетрична, то реакції здійснюються як по радикальному (шляхом гомоліза p-зв'язку), так і по іонному механізмах (унаслідок поляризуючої дії середовища). Якщо електронегативності атомів, зв'язаних Д. с., різні або якщо з ними пов'язані різні заступники, то p-зв'язок сильно поляризований. З'єднання, що містять полярну Д. с., схильні до приєднання по іонному механізму: до електроноакцепторної Д. с. легко приєднуються нуклеофільниє реагенти, а до електронодонорної Д. с. — електрофільні. Напрям зсуву електронів при поляризації Д. с. прийнято вказувати стрілками у формулах, а надлишкові заряди, що утворюються, — символами d - і d + . Це полегшує розуміння радикального і іонного механізмів реакцій приєднання:
В з'єднаннях з двома Д. с., розділеними одній простий зв'язком, має місце сполучення p-зв'язків і утворення єдиної p-електронної хмари, лабільність якої виявляється уздовж всього ланцюга ( мал. 2 зліва). Наслідком такого сполучення є здібність до реакцій 1,4-приєднання:
Якщо три Д. с. зв'язані в шестичленному циклі, то секстет p-електронів стає загальним для всього циклу і утворюється відносно стабільна ароматична система (див. мал. 2, справа). Приєднання до подібних з'єднань як електрофільних, так і нуклеофільних реагентів енергетично утруднено. (Див. також Хімічний зв'язок . )
