Електродний потенціал, різниця електричних потенціалів між електродом і що знаходиться з ним в контакті електролітом (найчастіше між металом і розчином електроліту). Виникнення Е. п. обумовлюється перенесенням заряджених часток через кордон розділу фаз, специфічною адсорбцією іонів, а при наявності полярних молекул (у тому числі молекул розчинника) — орієнтаційною адсорбцією їх. Величина Е. п. в нерівноважному стані залежить як від природи і складу контактуючих фаз, так і від кінетичних закономірностей електродних реакцій на кордоні розділу фаз. Рівноважне значення стрибка потенціалів на кордоні розділу електрод/розчин визначається виключно особливостями електродної реакції і не залежить від природи електроду і адсорбції на нім поверхнево-активних речовин. Ету абсолютну різницю потенціалів між крапками, що знаходяться в двох різних фазах, не можна виміряти експериментально або розрахувати теоретично. Практичне значення мають відносні Е. п., зазвичай звані просто Е. п., що є різницею Е. п. даного електроду і електроду порівняння — частіше всього нормального водневого електроду, Е. п. якого умовно приймається рівним нулю.
При електрохімічній рівновазі на електроді величина Е. п. ( E ) може бути виражена через зміну гиббсової енергії (D G ) реакції: Е = — D G / zf , де z — число електронів, що беруть участь в електрохімічному процесі, F — Фарадея число . Е. п. в цьому випадку залежить від активності ( а ) речовин, що беруть участь в реакції (потенциалопределяющих речовин). Для електродів Me/me n + Е = E 0 + ( Rt/zf ) ln а Me n+ , де R — газова постійна, Т — температура, E 0 — нормальний потенціал . Для окислювально-відновних систем з інертним електродом, в яких всі компоненти електрохімічної реакції знаходяться в розчині, Е. п. (окислювально-відновний потенціал ) визначається актівностямі як окисленою ( а ok ), так і відновленою ( а в ) форм речовини:
,
де n — стехіометричний коефіцієнт.
У разі, коли на електроді можливе одночасне протікання більш однієї електродної реакції, використовується поняття стаціонарного Е. п. При пропусканні електричного струму виміряний Е. п. відрізнятиметься від рівноважного на величину поляризації (див. Поляризація електрохімічна ) .
