Електроди порівняння
 
а б в г д е ж з и й к л м н о п р с т у ф х ц ч ш щ ъ ы ь э ю я
 

Електроди порівняння

Електроди порівняння, гальванічні електроди, вживані для виміру електродних потенціалів . Зазвичай вимірюють різниця потенціалів між досліджуваним електродом і вибраним Е. с., що має відомий потенціал відносно умовно прийнятого за нуль потенціалу нормального водневого електроду (НВЕ) (строгіше: за нуль прийнятий потенціал стандартного водневого електроду, що відрізняється від НВЕ тим, що для нього дорівнює одиниці не концентрація, а активність іонів Н + ). Виміряну різницю приймають за потенціал досліджуваного електроду, вказуючи, відносно якого Е. с. він виміряний. Як Е. с. вибирають електроди, потенціали яких характеризуються хорошою стабільністю і відтворюваністю. Е. с. розрізняються електрохімічних реакцій, що за природою протікають на них. Ці реакції мають бути високооборотними (щоб виключити зміни потенціалу Е. с. при проходженні через нього невеликого струму).

загрузка...

  Найбільш споживані Е. с.: каломельні (Hg/hg 2 Cl 2 /kcl або Hc1), хлорсеребряниє (Ag/agcl/kcl або Hcl), ртутносульфатниє (Hg/hgso 4 /h 2 So 4 ), ртутноокисниє (Hg/hgo/koh), хингидронниє (Pt/гидрохинон, хинон/НСl). Потенціали Е. с. залежать від концентрації потенциалопределяющих іонів (наприклад, для каломельних Е. с.— від концентрації іонів Cl - : потенціали 0,1 н., 1 н. і насиченого каломельних Е. с. при 25 °С рівні відповідно 333, 280 і 241 мв відносно НВЕ). Зміна потенціалів (j) Е. с. з температурою ( t, °С) характеризується температурними коефіцієнтами, різними для різних Е. с. Для 1 н. каломельного Е. с., наприклад, j = +280 — 0,24 ( t — 25) мв відносно НВЕ при тій же температурі (за визначенням j нве = 0 при всіх температурах). Вибір Е. с. залежить від умов вимірів. У неводних середовищах можна застосовувати і водний Е. с., але враховувати в цьому випадку дифузійні потенціали на кордоні між водним і неводним розчинами. У розплавах використовують металеві Е. с., потенціали яких в даному розплаві не міняються в часі.

  Літ.: Антропов Л. І., Теоретична електрохімія, 3 видавництва, М., 1975; Reference electrodes, od. by D. J. G. lves, G. J. Janz, N. Y. — L., 1961; Батлер Д же., Електроди порівняння в апротонних органічних розчинниках, в кн.: Електрохімія металів в неводних розчинах, пер, з англ.(англійський), М., 1974.

  Р. М. Флоріанович.