Стійкість термодинамічна, стійкість рівноваги термодинамічного системи відносно малих варіацій її термодинамічних параметрів (об'єму, тиску, температури і ін.). У загальному випадку стан рівноваги характеризується мінімальним значенням потенціалу термодинамічного, відповідного незалежним в умовах досвіду змінним. Наприклад, при незалежних змінних ентропії, об'ємі і числі мілі компонентів для термодинамічної рівноваги системи необхідно, щоб була мінімальна її внутрішня енергія U. З цієї вимоги витікає, по-перше, що має дорівнювати нулю перша варіація d U при малих варіаціях змінних і постійності повної ентропії, об'єму і числа часток. Звідси як умова рівноваги слідує постійність температури і тиску для всіх фаз, а також рівність значень хімічного потенціалу для кожного з компонентів у фазах, що співіснують. Виконання цих умов ще не гарантує В. т. системи. З вимоги мінімуму U витікає ще одна умова – позитивне значення другої варіації d 2 U. Воно приводить до ряду термодинамічних нерівностей, які є умовами термодинамічної стійкості. Наприклад, одне з них полягає в позитивному значенні теплоємності системи при постійному об'ємі, а інше – в убуванні тиску із зростанням об'єму при постійній температурі.
В загальному випадку умова В. т. можна сформулювати у вигляді наступного принципу: зовнішня дія, що виводить систему із стану рівноваги, стимулює в нім процеси, прагнучі ослабити результати цієї дії (див. Ле Шателье – Брауна принцип ) . Повна теорія В. т. як для гомогенних, так і для гетерогенних систем була розроблена в кінці 19 ст Дж. В. Гіббсом .
Властивістю В. т. може певною мірою володіти і метастабільна рівновага якому хоча і відповідає мінімум внутрішньої енергії або ін. термодинамічного потенціалу, але цей мінімум лежить вище за основний мінімум, що визначає найбільш стійкий стан (див. Метастабільний стан ) .
