Автокаталіз
 
а б в г д е ж з и й к л м н о п р с т у ф х ц ч ш щ ъ ы ь э ю я
 

Автокаталіз

Автокаталіз (від авто... і каталіз ), прискорення хімічної реакції одним з її продуктів. Приклад А.: гідроліз етилу-ацетату у водному розчині:

Ch 3 Cooc 2 H 5 + H 2 O = Ch 3 COOH + C 2 H 5 ВІН.

  Продукт реакції — оцетова кислота Ch 3 COOH і іон Н + , що утворюється при її електролітичній дисоціації, прискорюють реакцію. Швидкість автокаталітичної реакції спочатку зростає унаслідок збільшення кількості продукту, що є каталізатором, а потім падає в результаті витрачення вихідних речовин. Тому залежність міри перетворення а від часу t описується S -образной кривої (см. мал.(малюнок) ). Реакція починається завдяки присутності в початковий момент деякої малої кількості продукту (приманка) або іншого каталізатора, або, нарешті, за рахунок повільної некаталітичної реакції, що відбувається паралельно каталітичною. Якщо початкова концентрація каталізатора і швидкість некаталітичної реакції вельми малі, то протягом деякого часу, званого періодом індукції, реакція настільки повільна, що практично не виявляється і лише після закінчення цього часу стає помітною.

  Автокаталітичний характер мають процеси утворення нової фази, що протікають на кордоні розділу фаз (такі, як конденсація пересиченої пари, кристалізація переохолодженої рідини, топохимічеськие реакції ), оскільки у міру збільшення кількості нової фази зростає поверхня розділу. Ланцюгові розгалужені реакції можуть бути зовні вельми схожі з автокаталітичними. Відмінність полягає в тому, що прискорення реакції при розгалуженні ланцюгів викликане накопиченням активних проміжних речовин, а не продуктів реакції (див. Ланцюгові реакції ).

  Термін «А.» інколи застосовують і в тих випадках, коли каталізатором є одна з вихідних речовин реакції.

  М. І. Темкин.

Автокаталітична реакція першого порядку (по вихідній речовині і продукту); початкова концентрація продукту дорівнює 0,1% від початкової концентрації вихідної речовини.