Шпольського ефект
 
а б в г д е ж з и й к л м н о п р с т у ф х ц ч ш щ ъ ы ь э ю я
 

Шпольського ефект

Шпольського ефект, виникнення квазілінійчатих спектрів складних органічних сполук в спеціально підібраних розчинниках при низьких температурах. Вперше Ш. е. спостерігали в 1952 Е. Ст Шпольський і його співробітники Л. А. Клімова і А. А. Ільіна. Розчинник має бути хімічно нейтральним по відношенню до упроваджених молекул, не взаємодіяти з ними і бути оптично прозорим в області поглинання і випускання упроваджених молекул (такими властивостями володіє, наприклад, рідкий н-парафін). Досліджувану речовину розчиняють в нім в малих концентраціях (10 ¾5 —10 ¾7 г/см 3 ), потім розчин охолоджують до температури нижче за точку кристалізації розчинника (в разі н-парафіну до —196 °С або нижче). У цих умовах досліджувані молекули ізольовані один від одного і жорстко закріплені в розчиннику. Їх електронно-коливальні спектри випускання і поглинання (див. Молекулярні спектри ) складаються з серій вузьких спектральних ліній і нагадують атомні спектри (т.з. квазілінійчаті спектри). У звичайних умовах спектрами складних органічних сполук є суцільні смуги, що перекриваються.

  Квазілінійчаті спектри мають добре розвинену коливальну структуру, що дозволяє визначати частоти коливань молекул не лише в основному, але і в збуджених станах. Ці спектри володіють яскраво вираженою індивідуальністю. Вони різні для близьких по будові і навіть ізомерних молекул. Квазілінійчаті спектри дозволяють досліджувати структуру індивідуальних складних органічних сполук, фізичні і хімічні властивості вільних складних органічних радикалів; процеси фотохімії органічні з'єднань; життєво важливі з'єднання (хлорофіл і його аналоги — порфіріни); канцерогенні з'єднання; індивідуальні органічні сполуки земної кори з метою вивчення освіти в ній вуглеводнів і розробки нових методів пошуку нафти і ін. корисних копалини. Спектральний аналіз сумішей на основі Ш. е. дозволяє визначати одночасно декількох індивідуальних з'єднань в суміші і володіє абсолютною чутливістю до 10 ¾11 р.

 

  Літ.: Шпольський Е. Ст, Ільіна А. А., Клімова Л. А., Спектр флуоресценції коронена в заморожених розчинах, «Докл. АН(Академія наук) СРСР», 1952, т. 87 № 6; Шпольський Е. Ст, Нові дані про природу квазілінійчатих спектрів органічних сполук, «Успіхи фізичних наук», 1963, т. 80, ст 2; Люмінесцентна бітумінологія, М., 1975; Ребане До. До., Елементарна теорія коливальної структури спектрів домішкових центрів кристалів, М., 1968.

  Л. Ф. Уткина.