Хлору оксиди, з'єднання хлору з киснем: Cl 2 O, Clo 2 , Cl 2 O 6 , Cl 2 O 7 , Cl 2 O 8 .
Х. окисел (оксид хлору, ангідрид хлорнуватистої кислоти ) , Cl 2 O, жовто-коричневий газ з різким запахом, схожим на запах хлору; t nл — 121 °С; t кіп 2 °С. Енергійний окислювач; нестійке з'єднання, в звичайних умовах повільно розкладається, в концентрованому і зрідженому вигляді може мимоволі вибухати: 2cl 2 O = 2cl 2 + O 2 . Добре растворіма у воді (у 1 об'ємі води близько 200 об'ємів Cl 2 O) і чотирихлористому вуглеці; при розчиненні у воді утворюється хлорнуватиста кислота Hclo. Може бути отримана взаємодією хлору зі свіжообложеним сухим окислом ртуті: 2hgo + 2cl 2 = Hgcl 2 + Cl 2 O. У промисловості отримують водні розчини окислу хлору хлоруванням карбонатів лужних або лужноземельних металів у воді. Використовують окисел хлору для виробництва гіпохлориту кальцію.
Х. двоокис (діоксид хлору, змішаний ангідрид хлористої кислоти і хлорнувато-кислої кислоти ), Clo 2 , жовтувато-помаранчевий газ з неприємним запахом; t пл — 59 °С; t кіп 10 °С. Енергійний окислювач (особливо в кислому середовищі); у концентрованому вигляді вибухає; на світлу поступово розкладається, вище 50°c розкладання супроводиться вибухом. Добре растворіма у воді, сірчаній і оцетовій кислотах чотирихлористому вуглеці. При взаємодії з лужними розчинами утворює хлорити і хлорати . Получают Clo 2 частковим відновленням хлоратів So 2 , щавлевою або соляною кислотами; у малих кількостях дією хлору на хлорит натрію:
2naclo 2 + Cl 2 = 2naci + 2clo 2 .
Широко використовується у вигляді водного розчину або в газоподібному вигляді в суміші з повітрям для вибілювання і стерилізації целюлози, тканин, муки. Взаємодія Clo 2 з водними розчинами NAOH у присутності відновника використовують для промислового здобуття хлоритів.
Х. триокис (змішаний ангідрид хлорної кислоти і хлорнувато-кислої кислоти), Cl 2 O 6 , димляча рідина темно-червоного кольору; t nл 3,5 °С; t кіп 203°c; при контакті з легкоокисляющиміся речовинами вибухає. У кристалічному стані має будову перхлората хлоріла Clo + 2 Clo 4 - . Енергійно реагує з водою. Може бути отримана окисленням двоокису хлору озоном або взаємодією хлоратів з фтором: 2kclo 3 + F 2 = 2kf + Cl 2 O 6 . Cl 2 O 6 завжди присутньо в продуктах термічного розкладання хлорної кислоти. Практичного вживання не знаходить.
Хлорний ангідрид, Cl 2 O 7 , безбарвна рідина; t nл — 93 °С; t кіп 83°c; при зберіганні повільно розкладається і забарвлюється продуктами розпаду — нижчими оксидами хлору. Cl 2 O 7 , особливо забруднений продуктами розпаду, мимоволі вибухає. При кімнатній температурі розчиняється в чотирихлористому вуглеці. З водою реагує з утворенням хлорної кислоти. При контакті з йодом вибухає. Cl 2 O 7 може бути отриманий обезводненням хлорної кислоти фосфорним ангідридом або олеумом, а також при низькотемпературному електролізі концентрованої хлорної кислоти на платиновому аноді. Практичного вживання не має.
Cl 2 O 8 — проміжний продукт при електролізі хлорної кислоти і її солей. У індивідуальному стані не виділений. Окрім перерахованих кисневих з'єднань хлору в літературі згадується Cl 2 O 4 , що відповідає структурі перхлоріта хлору Cloclo 3 ; може бути отримано взаємодією фторсульфонату хлору і Csclo 4 .
