Кельвіна рівняння, характеризує зміну тиску пари рідини або розчинності твердих тіл, викликане викривленням поверхні розділу суміжних фаз (поверхні зіткнення твердого тіла з рідиною або рідини з парою). Так над сферичними краплями рідини тиск насиченої пари р підвищений в порівнянні з його тиском p про над плоскою поверхнею при тій же температурі Т. Відповідно розчинність з твердої речовини з опуклою поверхнею вище, ніж розчинність с 0 плоских поверхонь тієї ж речовини. До. в. отримано В. Томсоном (Кельвіном) в 1871 з умови рівності хімічних потенціалів в суміжних фазах, що знаходяться в стані термодинамічної рівноваги, і має вигляд:, де r — радіус середньої кривизни поверхні розділу фаз, s — міжфазне поверхневе натягнення, u — молярний об'єм рідини або твердого тіла, тиск пари р або розчинність з яких фігурують в рівнянні, і R —газова постійна . Для кулястих часток r по абсолютній величині дорівнює їх радіусу.
Пониження або підвищення тиск пари і розчинності, відповідно до До. в., залежить від знаку кривизни поверхні даної речовини; підвищення відповідає опуклій поверхні ( r > 0), а пониження — увігнутою ( r < 0). Так, на відміну від розглянутих вище випадків, тиск пари в бульбашці або над поверхнею увігнутого меніска в капілярі знижене ( р < p про ) . Т. до. значення р і з різні для часток різних розмірів або для ділянок поверхонь, що мають западини і виступи, До. в. визначає напрям перенесення речовини (від великих значень р і з — до менших) в процесі переходу системи до стану термодинамічної рівноваги. Це приводить, зокрема, до того, що крупні крапельки або частки зростають за рахунок випару (розчинення) дрібніших, а нерівні поверхні згладжуються за рахунок розчинення виступів і заповнення западин. Помітні відмінності тиску і розчинності мають місце лише при досить малих r. Тому До. в. найширше використовується для характеристики стану малих об'єктів (часток колоїдних систем, зародків нової фази) і при вивченні капілярних явищ .
