Заміщення реакції, хімічні перетворення, що характеризуються тим, що що «атакує», частка витісняє який-небудь атом або групу атомів з ін. реагенту:
Х + Y - S ® X - S + Y.
Залежно від характеру Х З. р. підрозділяють на нуклеофільниє ( s n реакції; Х — аніон або молекула, що несе неподілену електронну пару), електрофільні ( s e реакції; Х — катіон або інша частка, що володіє спорідненістю до електронної пари) і радикальні ( s r реакції; Х — частка з неспареним електроном). Розрізняють мономолекулярні і бімолекулярні З. р. По механізму нуклеофільного мономолекулярного заміщення ( S N 1) протікає, наприклад, гідроліз трет-бутілхлоріда, при цьому на першій стадії відбувається повільна дисоціація на іон карбонія і хлорид-іон, на другій — швидка реакція карбонієвого іона з водою з утворенням тре-бутилового спирту:
(Ch 3 ) 3 C—cl ® (Ch 3 ) 3 C + + Cl - ,
(Ch 3 ) 3 C + + H 2 O ® (Ch 3 ) 3 C—OH + H + .
Для первинних і вторинних алкилгалогенідов характерніший одинстадійний гідроліз, при якому розривши зв'язки З, — галоген і утворення зв'язку С—ОН відбувається синхронно (нуклеофільноє бімолекулярне заміщення, S N 2):
Кінетика процесу в першому випадку відповідає першому, в другому — другому порядку (див. Кінетика хімічна ). Електрофільне заміщення найбільш характерний для ароматичних з'єднань, наприклад:
Приклад радикального заміщення — металепсія (радикально-ланцюгове хлорування парафінів):
Cl 2 ® Cl · + Cl · ; Cl · + Ch 4 ® Ch 3 · + Hcl;
Ch 3 · + Cl 2 ® Ch 3 Cl і т.д.
Приватним виглядом З. р. є реакції подвійного обміну:
