Гриньяра реакція
 
а б в г д е ж з и й к л м н о п р с т у ф х ц ч ш щ ъ ы ь э ю я
 

Гриньяра реакція

Гриньяра реакція, загальний спосіб синтезу органічних речовин з використанням змішаних магнійорганічеських з'єднань (реактивів Гриньяра) типа Rmgx, де R — аліфатичний або ароматичний радикал, Х — галоген (зазвичай Br або I, рідше Cl ). Р. р. відкрита франц.(французький) хіміком Ф. Гриньяром в 1900. Реактиви Гриньяра отримують дією Mg на алкіл-або арілгалогеніди в ефірному середовищі і зазвичай застосовують у вигляді ефірних розчинів. Для промислового використання розроблені безефірниє методи здобуття Rmgx. Атом вуглецю, пов'язаний з атомом магнію, несе частковий негативний заряд (d-), тому з'єднання Rmgx вельми реакционноспособни по відношенню до реагентів, що мають позитивно заряджені реакційні центри:

  При взаємодії Rmgx з Co 2 утворюються карбонові кислоти, з формальдегідом (Ch 2 = O) — первинні спирти, з іншими альдегідами (RCH = O) — вторинні, а з кетоном (RR''C = O) — третинні спирти. Вживання Р. р. для здобуття кетону з карбонових кислот і їх похідних, наприклад:

Rmgx + R''COCI ® RCOR'' + MGXCI,

обмежене; реакцію важко зупинити на стадії утворення кетону, і зазвичай в значній кількості утворюються третинні спирти.­­

  Реактиви Гриньяра легко взаємодіють з галогенідами елементів, наприклад:

2rmgx + Hgcl 2 ® R 2 Hg + 2mgxcl.

  Таким дорогою можуть бути отримані органічні сполуки Ве, Cd, В, Si, Ge, Pb, P і ін. Реактиви Гриньяра реагують з киснем і сіркою з освітою відповідно спиртів і тіоспіртов. При взаємодії з водою, спиртами, кислотами, амінами і ін. з'єднаннями, що містять рухливий атом водню, Rmgx розкладаються з утворенням вуглеводнів:

Rmgx + R''OH ® R – H + R''omgx.

  Якщо застосовувати Ch 3 MGI, то по кількості метану, що виділяється, можна кількісно визначити активний водень (метод Чугаєва — Церевітінова).

  Літ.: Іоффе С. Т. Несмеянов А. Н., Методи елементоорганічеськой хімії, М., 1963.