Цинкорганічеськие з'єднання
 
а б в г д е ж з и й к л м н о п р с т у ф х ц ч ш щ ъ ы ь э ю я
 

Цинкорганічеськие з'єднання

Цинкорганічеськие з'єднання, металоорганічні сполуки, що містять в молекулі зв'язок цинк — вуглець. Відомі повні Ц. с. R 2 Zn і змішані Rznx, де R — вуглеводневі радикали (однакові або різні), наприклад Ch 3 , C 2 H 5 , Ch 2 =CH, C 6 H 5 . X — кислотний залишок (частіше всього Br, I).

  Ц. с. вперше синтезовані Е. Франклендом в 1849 при взаємодії цинку з алкиліодідамі: Zn + RI ® Rznl. Що утворюються змішані Ц. с. симметрізуются при нагріванні: 2rznl ® R 2 Zn + Zni 2 . Вказаний спосіб не втратив свого значення. Ін.(Древн) загальні методи синтезу Ц. с. — алкилірованіє хлористого цинку активними металоорганічними (Li, Mg, Al) сполуками (1), взаємодія цинку з діалкіл (арил) ртуттю (2):

2rmgx + Znci 2 ® R 2 Zn + 2mgcix     (1)

Zn + R 2 Hg ® R 2 Zn + Hg.     (2)

  Ц. с. — рідкі [наприклад, діетілцинк, (C 2 H 5 ) 2 Zn, t кіп 116,8 °С] або тверді [наприклад, ліфенілцинк, (C 6 H 5 ) 2 Zn, t пл 107 °С] речовини; на повітрі нестійкі, нижчі члени R 2 Zn (до R = C 6 H 11 ) навіть займаються і бурхливо розкладаються водою. Тому реакції з їх участю проводять в інертній атмосфері (азот, аргон, Co 2 ). По хімічних властивостях Ц. с. аналогічні ін. металоорганічним сполукам неперехідних металів, проте менш реакционноспособни, чим літій- і магнійорганічеськие з'єднання.

  Цим обумовлено використання Ц. с. для синтезу, наприклад, кетону, кетоефіров, вуглеводнів з четвертинним атомом вуглецю і ін. Ц. с. утворюють донорно-акцепторні комплекси з діоксаном, ефіром, окислами олефінов і ін., наприклад Znr 2 ×C 4 H 8 O 2 , Rznx×O (C 2 H 5 ) 2 ; з алкільними і гідридними з'єднаннями лужних і лужноземельних металів — солеподібні комплекси, наприклад Meznr 3 , Me 2 Znr 4 , Meznr 2 H (Me — лужний метал).

  В розвиток хімії Ц. с. великий вклад внесла казанська школа російських хіміків на чолі з А. М. Бутлеровим (див., наприклад, Зайцева реакція ) . Ц. с. — проміжні з'єднання при синтезі (3-оксикарбонових кислот (див. Реформатського реакція ) і циклопропанових вуглеводнів. Застосовуються як каталізатори полімеризації окислів олефінов, карбонільних з'єднань і ін. Проте великого промислового значення Ц. с. не мають.

  Літ.: Шевердіна Н. І., Качанчиків До. А., Цинк. Кадмій, М., 1964.

  Ст Ст Гавріленко.