Хімічна спорідненість, термін, що застосовується для характеристики здатності даних речовин до хімічної взаємодії між собою або для характеристики міри стійкості з'єднання, що виходить при цьому, до розкладання на вихідні речовини. В різний час Х. с. намагалися оцінювати по різних параметрах реакцій. В середині 19 ст як міра Х. с. почали використовувати кількість тепла, що виділяється при реакції. Проте існування мимоволі протікаючих ендотермічних реакцій показало обмежену застосовність цього положення. Я. Вант-Гофф, виходячи з другого закону термодинаміки, довів (1883), що напрям мимовільній реакції визначається не тепловим її ефектом, а максимальною корисною роботою. При цьому він вивів рівняння, що кількісно виражає залежність вказаної величини від концентрації речовин що беруть участь в реакції, і залежність напряму реакції від співвідношення між цими концентраціями. В даний час замість максимальної роботи розглядають зміни ізобарно-ізотермічного потенціалу (гиббсова енергія ) D G — для реакцій, що відбуваються при постійній температурі і тиску, або зміна ізохорно-ізотермічного потенціалу (гельмгольцева енергія ) D A — для реакцій, що відбуваються при постійній температурі і об'ємі. Поняття «Х. с.» при цьому вже не застосовується.
