Надмолекулярна структура полімерів, фізична структура полімерних тіл, обумовлена різними видами впорядкування макромолекул. В полімерів в аморфному стані існує ближній порядок в розташуваннях макромолекул, який відповідно до їх великих розмірів і меншої рухливості повинен виявлятися в значно великих об'ємах і зберігатися набагато довше, ніж в аморфних низькомолекулярних речовинах. Зіставлення роєвого будови рідин із структурою аморфних полімерних тіл привело радянських вчених Ст А. Каргина, А. І. Китайгородського і Г. Л. Слонімського до припущення, що простими формами Н. с. в аморфному стані полімерів є глобулярні або фіблярні (пачкові) агрегати макромолекул, живуть флуктуаційні утворення, що є тривало великого розміру. Ці прості утворення, для виникнення яких досить дії навіть слабких (ван-дер-ваальсових) сил, за наявності в макромолекулах сильно взаємодіючих (наприклад, іонних) груп здатні агрегуватися в складніші, поки мало вивчені форми Н. с. При переході від стеклообразного стану через високоеластичне до в'язкотекучого Н. с. аморфних полімерів стає менш вираженою і рухливішою.
В полімерів в кристалічному стані агрегація макромолекул приводить до утворення різних типів кристалітів, які є однією з простих форм Н. с. У свою чергу, кристаліти об'єднуються в складніші форми Н. с. (наприклад, волокнина, сфероліти, зростки сферолітов у вигляді стрічок і пластин). Пряме їх спостереження у багатьох випадках можливо за допомогою електронної і світлової мікроскопії.
Відмінності в Н. с. помітно впливають на фізичні властивості полімеру, які тому не визначаються одним лише його хімічною будовою. Направлена зміна Н. с., що досягається температурними, механічними і ін. діями, істотно впливає на комплекс властивостей полімерного тіла і широко застосовується в промисловості (виготовлення високоміцних волокон і плівок, модифікування пластмас). Зміна Н. с. полімерних виробів при експлуатації — одна з причин їх старіння.
Літ.: Каргин Ст А., Китайгородський А. І., Слонімський Р. Л., Про будову лінійних полімерів, «Колоїдний журнал», 1957, т. 19 № 2, с. 131; Каргин Ст А., Слонімський Р. Л., Короткі нариси по фізіко-хімії полімерів, 2 видавництва, М., 1967.
