Кремнійорганічні з'єднання, клас хімічних сполук, що містять в молекулах зв'язок кремній — вуглець. До. с. підрозділяють на наступні групи.
1) Органогалогенсилани [алкіл (арил) -галогенсилани] R n Six 4-n ; органогидрідгалогенсилани R n Sih m X 4-(n+m) (де Х — частіше Cl); органоалкоксисилани R n Si (OR'') 4-n ; органоацилоксисилани R n Si (OCOR'') 4-n ; органоаміносилани Rnsi (Nh 2 ) 4-n .
2) Органосилани (заміщені силани) R n Sih 4-n .
3) Органосилоксани, що включають дісилоксани R 3 Siosir 3 , трісилоксани R 3 Siosi (R 2 ) Osir 3 і т. д.; циклосилоксани (R2sio) n , де n = 3—10 (частіше 3—4)
4) Гетероциклічні з'єднання, наприклад діметілсилациклобутан
До з'єднань перших двох груп примикають близькі їм по хімічних властивостях відповідні неорганічні аналоги, такі, як галогенсилани Sih m X 4-m (див. Кремнію галогеніди ) , силани Si x H в (див. Кремневодні ) , а також алкоксисилани Si (OR) 4 .
Здобуття. У промисловості найбільш важливі До. с. отримують головним чином безпосередньою взаємодією хлористих алкилов (арілов) з кремнієм у присутності міді; поряд з головним продуктом реакції 2rci+si®r 2 Sicl 2 утворюється суміш різних з'єднань (Rsici 3 , R 3 Sicl, Rhsicl 2 і ін.), які також знаходять вживання в промисловості, наприклад для синтезу До. с. складнішої структури або полімерів. До. с. отримують також реакціями з металоорганічними сполуками: Ch 3 Sicl 3 +C 6 H 5 Mgcl®ch 3 (C 6 H 5 ) Sicl 2 +MgCI 2 ; термічною конденсацією: Ch 3 Sihcl 2 +CH 2 =CHCl®CH 3 (Ch 2 =CH) Sicl 2 +HCI; жідкофазной дегідроконденсацією: Ch 3 Sihcl 2 +C 6 H 6 ®CH 3 (C 6 H 5 ) Sicl 2 +H2; приєднанням органогидрідхлорсиланов до ненасичених сполук: Ch 3 Sihcl 2 +RCH=СН 2 ®CH 3 (Rch 2 Ch 2 ) Sicl 2 . Алкокси- і ацилоксисилани отримують найчастіше взаємодією органохлорсиланов із спиртами, кислотами і ін.
Властивості деяких кремнійорганічних з'єднань
З'єднання
t кіп °C
Щільність при 20°С, г/см 3
Диметилдихлорсилан (СН 3 ) 2 Sicl 2
70,1
1,0637
Тріметілдіхлорсилан (СН 3 ) 3 Sicl
57,7
0,8580
Діетілдіхлорсилан (С 2 Н 5 ) 2 Sicl 2
128,9
1,0504
Тріетілхлорсилан (С 2 Н 5 ) 3 Sicl
146,0
0,8968
Вінілтрихлорсилан Ch 2 =CHSiCl 3
92,5
1,2426
Фенілтріхлорсилан C 6 H 5 Sicl 3
201,0
1,3240
Діфенілдіхлорсилан (C 6 H 5 ) 2 Sicl 2
304,0
1,2216
Метілфенілдіхлорсилан Ch 3 (C 6 H 5 ) Sicl 2
205,5
1,1866
Метілтріметоксисилан Ch 3 Si (Och 3 ) 3
103—105
—
Метілтріметоксисилан Ch 3 Si (Oc 2 H 5 ) 3
151
0,9383
Етілтріетоксисилан C 2 H 5 Si (Oc 2 H 5 ) 3
159
0,9207
Тетраетоксисилан (C 2 H 5 O) 4 Si
166,5
0,9676
Властивості і вживання. Майже все До. с. — безбарвні рідини (див. таблиці.); лише деякі з них, наприклад циклосилоксани (R 2 SIO) 3 , — тверді кристалічні речовини. Зазвичай До. с. термічно стійкі (~600°С), переганяються при атмосферному тиску і у вакуумі; добре розчиняються у вуглеводнях, хлорованих вуглеводнях, ефірах і ін. органічних розчинниках; з водою не змішуються. До. с. легко гидролізуются, особливо органохлорсилани (димлять на повітрі):
що Утворюються при гідролізі органогидроксисилани вступають в міжмолекулярну конденсацію з утворенням органосилоксанов:
Під впливом кислоти, що виділяється (або що вводиться), відбувається поліконденсація з утворенням кремнійорганічних полімерів . Відповідно до числа здібних до гідролітичного відщеплення груп (зазвичай хлор, інколи алкокси-, ацилокси- або аміногрупи) розрізняють моно-, ді-, трі- і тетрафункциональниє До. с., створюючі при гідролізі відповідно дісилоксани, суміш лінійних полімерів HO (R 2 SIO) n H і низькомолекулярних циклічних діорганосилоксанов (R^sio) n (в основному n= 4), полімери циклолінейной і зшитою структур (Rsio 1,5 ) n і (Sio 2 ) n .
Циклічні діорганосилоксани (головним чином трімери і тетрамери), що утворюються також при термокаталітічеськой деструкції (луг, 150—400°С) полімерів, що містять кінцеві гідроксильні групи, використовують для виробництва кремніїоїганічеських каучуків і кремнійорганічних рідин . Суміш тетраетоксисилана з продуктами його часткового гідролізу під технічною назвою «етилсилікат» використовують при приготуванні форм для точного литва по моделях, що виплавляються.
