Коксохімія
 
а б в г д е ж з и й к л м н о п р с т у ф х ц ч ш щ ъ ы ь э ю я
 

Коксохімія

Коксохімія, область хімії і хімічної промисловості, що займається переробкою природних палив (головним чином кам'яного вугілля) в кокс і ін. коштовні продукти методом коксування . Основними коксохімічними продуктами (окрім коксу) є коксовий газ, продукти переробки сирого бензолу, кам'яновугільної смоли і аміаку (аміачні добрива); їх повний асортимент включає близько 80 найменувань (близько 160 сортів). Ряд продуктів, подібних коксохімічним, отримують також на нафтохімічних підприємствах.

  Коксування здійснюється у високопродуктивних коксових печах, що обігріваються низькокалорійним (доменним) або висококалорійним (коксівним і ін.) газом. Сировиною для коксування служать спеціальні сорти кам'яного вугілля, здатні спекаться (див. Вугілля, що коксується ) . Проте зважаючи на дефіцитність такого вугілля перед коксуванням зазвичай складають суміш вугілля різних сортів (шихту). У шихту можуть вводитися значні кількості вугілля, що самостійно не коксується, проте з таким розрахунком, щоб сумарні властивості шихти забезпечували нормальний процес коксування. Основною властивістю, що визначає придатність шихти для коксування, є її здатність утворювати при нагріві пластичний шар достатньої товщини, в'язкість і з необхідним ходом термічного розкладання. Перевірка якості вугілля виконується в лабораторії. Показниками служать товщина пластичного шару і усадка вугілля при коксуванні. Остання необхідна для забезпечення видачі «коксового пирога» з печі. Крім того, склад шихти регламентується за змістом золи, сірки, вологи і ряду інших домішок. Для видалення з компонентів шихти небажаних домішок вугілля заздалегідь збагачує і потім (для додання шихті однорідності) ретельно змішує, дробить (вміст фракції 3 мм в подрібненій шихті має бути близько 95%).

  сирий газ, що Утворюється при коксуванні, несе з собою (у г/нм 3 ) : пари води 250—450, пари смоли 100—120 бензолових вуглеводнів 30—40, аміаку — 8—13, сірководня 5—30. Гарячий (800 °С) газ охолоджують в газозбірнику шляхом того, що розпиляло в нім води і потім в холодильниках (до 30—35 °С). Конденсат розділяють на аміачну воду і кам'яновугільну смолу. Охолоджений газ засмоктується потужними газодувкамі і нагнітається в систему уловлювання і очищення. Тут з газу уловлюють пари сирого бензолу, велику частину аміаку, що залишилася в газі, сірководень і ціаністі з'єднання. Сирий бензол кам'яновугільну смолу і аміачну воду переробляють на товарні продукти.

  Як приклад нижче приведений матеріальний баланс коксування (у % ) одного з видів вугілля. Кількість сухої вугільної шихти (прихід) 100,0.

  Вихід (витрата)

кокс сухої...................................................

78,0

смола............................................................

3,5

бензол.........................................................

1,0

аміак.........................................................

0,3

коксовий газ сухий....................................

16,0

пірогенетична волога..............................

1,2

Разом

100,0

 

  Очищений коксовий газ називається зворотним; використовується як паливо, а також як сировина для синтезу аміаку.

  Супутній коксовому газу і що є шкідливою домішкою сірководень перетворюють на елементарну сірку або сірчану кислоту, ціаністі з'єднання можна використовувати для здобуття солей роданистоводневої кислоти і ін. продуктів.

  Аміак (вихід 0,3% від маси шихти), що частково розчиняється у водному конденсаті і створюючий аміачну воду, а що частково залишається в коксовому газі, відганяють з води, повертаючи в газ, після чого уловлюють з газу і використовують для здобуття головним чином сульфату амонія — азотного добрива, що містить 25,8% Nh 3 . Для скріплення аміаку також застосовують фосфорну кислоту і отримують аміачно-фосфорні добрива. Як рідке добриво застосовують і водні розчини аміаку, до яких додають солі калія і ін. компоненти.

  Сирий бензол є такою, що википає до 180 °С суміш ароматичних вуглеводнів. Крім того, в сирому бензолі присутній ряд неграничних з'єднань неароматичного характеру (наприклад, циклопентадієн). З коксового газу вуглеводні витягують промиванням в скруберах рідким поглинювальним маслом. Після відгону від масла, розгону на фракції, очищення і повторної ректифікації отримують чисті товарні продукти, головні з яких — бензол, толуол і ксилоли (вміст в сирому бензолі відповідно 65—70, 13—15 і 2,5—4%). Вуглеводні, що википають вище 145 °С, випускаються під загальною назвою «сольвенти» (розчинники). З них отримують також індивідуальні з'єднання, використовувані при синтезі фарбників і ін. речовин. З неграничних з'єднань, що містяться в сирому бензолі, отримують кумаронові смоли, використовувані для виробництва лаків і фарб, лінолеуму, а також в гумовій промисловості. Перспективною сировиною для органічного синтезу є також циклопентадієн.

  Кам'яновугільна смола — сировина для здобуття нафталіну і ін. індивідуальних ароматичних з'єднань, масел спеціального призначення (поглинювальне, шпалопропіточноє і ін.) і пека, з якого виробляють, зокрема, електродний пековий кокс.

  Важливими продуктами є також пірідіновиє підстави і феноли. Найбільш легкокипящая частина пірідінових підстав уловлюється з аміаком, а фенолів — з сирим бензолом. Висококиплячі фракції підстав і фенолів переходять в смолу. Пірідіновиє підстави складаються в основному з піридину і його гомологів; їх загальний вихід 70—80 г на 1 m шихти. Після виділення і розгону вони широко використовуються для синтезу органічних сполук, зокрема у фармацевтичній промисловості. Вихід фенолів — близько 700 г на 1 т шихти. Після витягання лугом і розділення на індивідуальні з'єднання або групи ізомерів їх використовують для здобуття фенолоформальдегидних смол і ін. полімерів, на їх основі синтезують фарбники, лікарські і парфюмерні препарати, пестициди і т.д.

 

  Літ.: Довідник коксохіміка, т. 3, М., 1966; Літвіненко М. С., Носальовіч І. М., Хімічні продукти коксування для виробництва полімерних матеріалів, Хар., 1962; Коляндр Л. Я., Уловлювання і переробка хімічних продуктів коксування, 2 видавництва, Хар., 1962.

   Д. Д. Зиков.

Схема уловлювання продуктів коксування: 1 — коксова батарея; 2 — газозбірник; 3 — газопровід; 4 — віддільник конденсату; 5 — газовий холодильник; 6 — електрофільтр (для відділення смоли); 7 — газодувка; 8 — трубопровід для відведення конденсату; 9 — відстійник; 10 — сховище смоли; 11 — сховище аміачної води; 12 — аміачна колона; 13 — підігрівач газу; 14 — сатуратор; 15 — краплевідбійник; 16 — бензоловий скрубер; 17 — підігрівач насиченого масла; 18 — бензолова колона; 19 — холодильник для масла; СБ — сирий бензол; Г- зворотний газ; См -смола; СФ — сульфат; СВ — стічні води.