Борид
 
а б в г д е ж з и й к л м н о п р с т у ф х ц ч ш щ ъ ы ь э ю я
 

Борид

Борид , з'єднання бору з металами. Б. володіють фізичними властивостями, характерними для речовин як металевого типа (зростання коефіцієнта електричного опору з підвищенням температури, високі значення електропровідності і теплопровідності, металевий блиск), так і неметалічного (з напівпровідниковими властивостями). Б. перехідних металів — проміжний клас між інтерметалевими з'єднаннями (типа беріллідов ) і т.з. фазами впровадження. Характерна крісталлохимічеськая межа Б. — наявність в їх структурах відособлених конфігурацій з атомів бору. Хімічна стійкість Би. визначається в основному силами зв'язку бор — бор в гратах Би. і збільшується з підвищенням вмісту в них бору. Найбільша хімічна стійкість (за швидкістю гідролітичного розкладання) спостерігається в гексаборідов і додекаборідов. Більшість Би. стійко до кислотам, наприклад на ТаВ 2 не діє навіть кипляча царська горілка.

  Найбільшого поширення в техніці набули діборіди — Meb 2 . Найважливішим показником для цих матеріалів є зміна їх основних властивостей від температури ( мал. ). У таблиці. 1 приведені найважливіші фізичні властивості деяких Би. тугоплавких металів. Велику групу утворюють Би. рідкоземельних металів — лантанідів і близьких до них по властивостях скандію і ітрію. З цієї групи Б. найбільший інтерес представляють гексаборіди — Meb 6 (таблиця. 2). Структура гексаборідов має подвійний характер — кристалічну решітку гексаборідов можна розглядати як прості кубічні грати атомів металу, що центруються октаедром з атомів бору, або як кубічні грати комплексів атомів бору, в центрі якої вільно розташовуються атоми металу. Б. мають нікчемну пластичність і вельми високу твердість (мікротвердість 20—30 Гн/м 2 ). Межа міцності на розрив Tib 2 при пористості 2—3% складає 380 Мн/м 2 , при пористості 7—9% — 140 Мн/м 2 (1 Гн/м 2 = 100 кгс/мм 2 , 1 Мн/м 2 = 0,1 кгс/мм 2 ). Висока жароміцність цього діборіда характеризується порівняно малою швидкістю повзучості (при напрузі 90 Мн/м 2 швидкість повзучості при температурах 1920, 2080 і 2270°С складає 1, 5, 9,2 і 57 мкм/мін відповідно). Модуль пружності, отриманий на безпористих зразках шляхом виміру швидкості подовжніх ультразвукових коливань для Nbb 2 650, Tab 2 700, Mo 2 B 5 685 і W 2 B 5 790 Гн/м 2 .

  Таблиця. 1. — Фізичні властивості бориду тугоплавких металів

Діборід

Щільність, г/см 3

Температура плавлення °C

Молярна теплоємність при 20°c, кдж/кмоль • До [ кал/ ( міль • С°)]

Теплопровідність при 20°С, Вт/м-код До [кал/ ( см сік °С )]

Питомий електричний опір при 20°c, мком • м-код

Температурний коефіцієнт лінійного розширення, 10 6 а • °C -1

Ti В 2

4,52

2980

54,5 [13,02]

24,3 [0,058]

0,20

9,5 (20-2000°c)

Zr В 2

6,09

3040

50,2 [12,0]

24,3 [0,058]

0,388

5,0 (20—2000°c)

Hfb 2

11,2

3250

0,33 [0,08]

 

0,12

5,1(20—1000°c)

Vb 2

5,10

2400

 

 

0,19

7,5(20—1000°c)

Nb В 2

7,0

3000

 

16,7 [0,040]

0,32

7,9—8,3(20—1100°c)

Та В 2

12,62

3100

30,4 [7,25]

106 [0,254]

0,37

5,6(20—1000°c)

Сг Вг 2

5,6

2200

51,2 [12,24]

22,2 [0,053]

0,57

11,1(20-1100°c)

Мо 2 В 5

7,48

2200

128,7 [30,75]

26,8 [0,064]

0,18

 

W 2 B 5

13,10

2370

 

31,8 [0,076]

0,43

 

  Таблиця. 2. — Фізичні властивості гексаборідов рідкоземельних металів

Гекса-
борид

Плот-
ность, г/см 3

Темпе-
ратура плав-
ленія °C

Температурний коефіцієнт лінійного розширення, 10 6 a• °C -1     

Питоме електрі-
чеськоє сопро-
тівленіє при 20°c, мком•м

Температур-
ний коеффі-
циент електрі-
чеського сопро-
тівленія  a r •10 3 • °C -1     

Коеф-
фіци-
ент Холу R• 10 4 см 3

ТЕРМО-ЕДС, мкв• °C -1

Рабо-
та вихо-
так, ев

La B 6

4,73

2200

6,4

0,174

2,68

-5,0

4,6

2,68

Се B 6

4,81

2190

7,3

0,605

1,0

-4,2

1,1

2,93

Ndb 6

4,94

2540

7,3

0,28

1,93

-4,4

8,7

3,97

Sm B 6

5,08

2580

6,8

3,88

4,2

1,54

3,4

4,4

Eu B 6

4,95

2600

6,9

0,85

-0,90

-50,2

-17,7

4,9

Gdb 6

5,27

2510

8,7

0,515

1,40

-4,39

0,1

2,05

Ybb 6

5,57

2370

5,8

0,365

2,34

-83,6

-25,5

3,13

Yb 6

3.76

2300

6,2

0,404

1,24

-4,6

4,6

2,22

Би. отримують декількома методами, найважливішими з яких є: 1) відновлення оксидів металів сумішшю карбіду бору з сажею по реакції: MEO + B 4 C + З ® МЕВ + CO; 2) відновлення сумішей оксидів металів з борним ангідридом сажею по реакції: Meo+b 2 O 3 + З ® MEB + CO; 3) магнійтермічеським методом по реакції: Meox + n Bo 1,5 + (1,5 n +х ) Mg ® Meb n + (1, 5n + x )·MgO.

  З порошків Би. отримують щільні вироби шляхом пресування з подальшим спіканням, або гарячим пресуванням. Би. широко застосовуються в техніці. Завдяки емісійним властивостям вони використовуються в радіоелектроніці, наприклад з гексаборіда лантану виготовляють катоди потужних генераторних пристроїв і приладів. Із-за високого перетину захвату нейтронів Би. використовуються в ядерній техніці як матеріали для регулювання і для захисту від ядерних випромінювань. Високі твердість, зносостійкість і шліфуюча здатність дозволяють застосовувати їх машинобудуванні і приладобудуванні. Здатність деяких Би. зберігати свої властивості в середовищі розплавлених металів дозволила, наприклад, використовувати Б. цирконію в металургії для виготовлення наконечників термопар, що забезпечило можливість автоматичного контролю температур стали в мартенівських печах. Перспективне вживання Б. у вигляді високоміцних і високомодульних безперервних волокон і ниткоподібних кристалів для армування композиційних матеріалів.

  Літ.: Тугоплавкі матеріали в машинобудуванні. Довідник, під ред. А. Т. Туманова і К. І. Кравця, М., 1967; Самсонов Р. Ст, Тугоплавкі з'єднання. Довідник по властивостях і вживанні, М., 1963.

  До. І. Кравець.

Залежність коефіцієнта лінійного розширення діборідов від температури.

Залежність теплопровідності розширення діборідов від температури.

Залежність теплоємності діборідов від температури.