Гідриди
 
а б в г д е ж з и й к л м н о п р с т у ф х ц ч ш щ ъ ы ь э ю я
 

Гідриди

Гідриди , з'єднання водню з іншими елементами. Залежно від характеру зв'язку водню розрізняють трьох типів Г.: іонні, металеві і ковалентні.

  До іонним (солеподібним) Р. відносяться Р. лужних і лужноземельних металів. Це білі кристалічні речовини, стійкі в звичайних умовах і лише при нагріванні що розкладаються без плавлення на метал і водень (окрім LIH, плавкого при 680°С). Водою енергійно розкладаються з виділенням водню. Виходять при взаємодії металів з воднем при 200—600°С. LIH і NAH застосовуються в органічному синтезі як відновники і конденсуючі агенти. Cah 2 — для висушування і визначення води в органічних розчинниках, при здобутті порошків металів з оксидів, а також водню. Розчином NAH в розплавленому лузі знімають окалину з металевих виробів. Іонну будову мають і подвійні Р. — борогідриди МеВН 4 і алюмогидріди Mea1h 4 (див. Алюмінію гідрид ), широко використовувані в органічному синтезі як ефективні відновники.

  Р. перехідних металів належать до типа металевих, т.к. по характеру хімічних зв'язку вони схожі з металами. Ці Р. в більшості випадків є з'єднаннями змінного складу, і формули, що приводяться нижче, дають лише граничний вміст в них водню. Багато металів здатні поглинати значну кількість водню з утворенням твердих розчинів, що зберігають кристалічну структуру даного металу. Навпаки, достеменні Р. мають структуру іншу, чим вихідний метал. Для металів III групи періодичної системи (підгрупа Sc і лантаноїди) характерне утворення двох типів Р. — Meh 2 і Meh 3 . Метали IV групи (підгрупа Ti) утворюють Г. Meh 2 , а метали V групи (підгрупа ванадію) — MEH. Р. металів цих груп — крихкі тверді речовини сірого або чорного кольору, виходять при дії водню на мелкораздробленниє метали при підвищених температурах. Метали VI, VII і VIII груп (окрім паладію) при поглинанні водню не дають певних хімічних сполук.

  Р. перехідних металів служать каталізаторами різних хімічних реакцій. Здатність металів утворювати Р. використовується у високовакуумній техніці для скріплення водню. В результаті утворення Р., наприклад при дії пари води на розжарений метал і при електролітичному виділенні металів, погіршується якість металів (з'являється т.з. воднева крихкість).

  Р. перехідних металів I і II груп періодичної системи, а також Р. III групи (підгрупа A1) не утворюються при взаємодії металу з воднем. Вони виходять, наприклад, при відновленні з'єднань цих металів алюмогидрідом літію Lialh в ефірному розчині. Всі вони при нагріванні легко розкладаються на метал і водень.

  Ковалентні Р. утворюються неметалами IV, V, VI і VII груп періодичної системи, а також бором. Окрім простих з'єднань цього типа (метану Ch 4 , силана Sih 4 і т.п.), що є газами, відомі Р. з великим числом атомів елементу, сполучених один з одним у вигляді ланцюгів, наприклад силани Si n H 2n+2 . Простий Р. бору ВН 3 не існує, бороводороди мають складну будову. Р. елементів перших періодів дуже стабільні, Р. важких елементів украй нестійкі. Багато хто Р. (B 2 H 6 , Sih 4 , Ph 3 ) легко запалав на повітрі. B 2 H 6 і Sih 4 розкладаються водою з виділенням водню. Р. елементів V, VI і VII груп водою не розкладаються. Відомі багаточисельні похідні ковалентних Р., в яких частина атомів водню заміщена на атоми галогену або металу, а також на алкільних і ін. групи. Ковалентні Р. отримують безпосередньою взаємодією елементів, розкладанням металевих з'єднань водою або кислотами, відновленням галогенідів і ін. з'єднань гідридами борогідридами і алюмогидрідамі лужних металів. Термічне розкладання Р. служить одним з методів здобуття особливо чистих елементів (наприклад, кремнію, германію).

  Літ.: Херд Д., Введення в хімію гідридів, пер.(переведення) з англ.(англійський), М., 1955; Жігач А. Ф., Стасиневіч Д. С., Хімія гідридів, Л., 1969; Міхєєва Ст І., Гідриди перехідних металів, М., 1960; Маккей До., Водневі з'єднання металів, пер.(переведення) з англ.(англійський) М., 1968; Галактіонова Н. А., Водень в металах, 2 видавництва, М., 1967.

  Д. С. Стасиневіч.