Атомні радіуси
 
а б в г д е ж з и й к л м н о п р с т у ф х ц ч ш щ ъ ы ь э ю я
 

Атомні радіуси

Атомні радіуси, характеристики атомів, що дозволяють приблизно оцінювати міжатомні відстані в речовинах. Згідно з квантовою механікою, атом не має певних кордонів, але вірогідність знайти електрон на даній відстані від ядра атома, починаючи з деякої відстані, вельми швидко убуває. Тому можна приблизно приписати атому деякий розмір. Для всіх атомів цей розмір порядку 10 -8 см, тобто 1  або 0,1 нм. Дослідні дані показують, що, підсумовуючи для атомів А і В значення величин, називаються А. р., у багатьох випадках удається набути значення міжатомної відстані AB в хімічних сполуках і кристалах, близьке до достеменного. Це властивість міжатомних відстаней, називається аддитивністю, виправдовує вживання А. р. Останні підрозділяються на металевих і ковалентних.

  За металевий радіус береться половина найкоротшого міжатомного відстані в кристалічній структурі елементу-металу. Металевий радіус залежить від числа найближчих сусідів атома в структурі (координаційного числа До ) . Якщо прийняти А. р. при До = 12 (це значення До найчастіше зустрічається в металах) за 100%, то А. р. при До = 8,6 і 4 складуть 98,96 і 88% відповідно. А. р. металів застосовують для передбачення можливості освіти і аналізу будови сплавів і інтерметалевих з'єднань. Так, близькість А. р. — необхідне, хоча і недостатня умова взаємної розчинності металів за типом заміщення: магній (А. р. 1,60 ) в широких межах утворює тверді розчини з літієм (1,55 ) і практично не утворює їх з натрієм і калієм (1,89  і 2,36 ). Аддитивність А. р. дозволяє орієнтування передбачати параметри грат інтерметаллов (наприклад, для структури тетрагона b-alcr 2 , розрахунок дає а = 3,06, з = 8,60, відповідні експериментальні значення 3,00  і 8,63 ).

  Ковалентні радіуси є половиною довжини ординарного зв'язку Х — X, де Х — елемент-неметал. Так, наприклад, в разі галогенів А. р.— це половина міжатомної відстані в молекулах X 2 , для сірки і селену — в молекулах X 8 , для вуглецю — це половина довжини зв'язку в кристалічній структурі алмазу або в молекулах граничних вуглеводнів. Підвищення кратності зв'язку (наприклад, в молекулах бензолу, етилену, ацетилену) приводить до зменшення її довжини, що інколи враховують введенням відповідної поправки. Аддитивність ковалентних радіусів, що приблизно виконується, дозволяє обчислити їх значення і для металів (з довжин ковалентних зв'язків Me — X, де Me — метал). У деяких дослідженнях, порівнюючи експериментально знайдені відстані Me — Х з сумами ковалентних радіусів і іонних радіусів, судять про міру іонності зв'язки. Проте міжатомні відстані Х—Х і Me — Х помітно залежать від валентного стану атомів. Останнє зменшує універсальність ковалентних радіусів і обмежує можливість їх вживання. Про зв'язок А. р. елементів з їх положенням в періодичній системі див.(дивися) Періодична система елементів Д. І. Менделєєва.

  Літ.: Бокий Р. Би., Крісталлохимія, 2 видавництва, М., 1960; Жданов Р. С., Фізика твердого тіла, М., 1962; Китайгородський А. І., Органічна крісталлохимія, М., 1955; Bastiansen О., Тraetteberg M., The nature of bonds between carbon atoms, «Tetrahedron», 1962, v. 17 №3.

  П. М. Гострозорий.